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电化学与金属腐蚀;§4.1原电池;两个小实验;一、原电池(化学电源)——化学能→电能的装置;5;氧化还原电对:氧化态物质和对应的还原态物质;例1:;2、原电池符号(电池图示):;例2:将下列反应设计成原电池并以电池符号表示;电对 电极符号
Fe3+/Fe2+ Fe3+(c1),Fe2+(c2)︱Pt
MnO4-/Mn2+ MnO4-(c1),Mn2+(c2),H+(c3)︱Pt
H+/H2 H+(c1)︱H2(p)︱Pt;§4.1原电池;电池反应的△rGm与电动势E的关系;能斯特公式:;能斯特(NernstWH,1864-1941);电池反应的Kθ与Eθ的关系;4.2电极电势;一、标准电极电势;电极电势的测量;(2)电极电势??的测定;使用标准电极电位表(附录十)时应注意的问题
①??是在标态下,水溶液中的数据,对非水溶液、高温、
浓溶液、固相反应体系不适用;
②标准电极电位φθ表示物质在水溶液中的氧化还原能力,
??小的电对中还原型物质的还原性强;??大的电对中氧
化型的氧化性强;表中按??小→大顺序排列。
③??:表示得失电子的能力,与电极反应的书写形式无
关,即??无加合性;例如:
Cu2++2e→Cu??(Cu2+/Cu)=+0.337v,
2Cu2+→2Cu-4e??(Cu2+/Cu)=+0.337v;
④一些电对的??与介质的酸碱性有关,所以查表时注意:
酸性条件的查酸表和碱性条件的查碱表的数据。;Li++e=Li-3.045
Na++e=Na-2.714
Zn2++2e=Zn-0.7628
2H++2e=H20
Cu2++e=Cu+0.159
Cu2++2e=Cu0.337
Cu++e=Cu0.52
I2+2e=2I-0.5345
Fe3++e=Fe2+0.771
Ag++e=Ag0.799
Br2+e=2Br-1.065
Cr2O72-+14H++6e=2Cr3++7H2O1.33
Cl2+2e=2Cl-1.36
MnO4-+8H++5e=Mn2++4H2O1.51
F2+2e=2F-2.87;由于标准氢电极使用不方便,在测定电极电势时,实际上常用饱和甘汞电极作参比电极,它是由Hg和糊状Hg2Cl2及饱和KCl溶液组成,在定温??具有稳定的电极电势。
电极符号:
Cl–(饱和)∣Hg2Cl2(s)︱Hg︱Pt
电极反应:
Hg2Cl2(s)+2e=2Hg(l)+2Cl-(aq)
298K,?(Hg2Cl2/Hg)
=??–0.0592/2lg[c(Cl-)/c?]2
饱和甘汞电极:??=0.24v
当c(Cl-)=1M;0.1M时,??=0.28,0.33v;4.2电极电势;在水溶液中的电极反应:
aOx(aq)+ne=bRed(aq)
能斯特(W.Nernst)公式为:;对有气相的半反应:a氧化型Ox(aq)+ne=b还原型Red(g)
能斯特(W.Nernst)方程式为:;代入有关常数:气体常数R=8.314J·mol-1K-1; Faraday
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