农业经济管理体制与经营方式教学课件.pptVIP

第三节原子吸收分光光度计测定试液中待测元素与内标元素吸光度的比值，由标准曲线即可求出试液中待测元素的浓度（量）。内标法可以消除溶液粘度、表面张力、样品雾化率及火焰温度等的影响，但是要求所选的内标元素在基体内和在火焰中所表现的物理、化学性质要与待测元素相同或相近。同时只能在双波道或多波道原子吸收分光光度计上测定，单波道原子吸收分光光度计上无法使用。2.测定条件的选择1）空心阴极灯的灯电流：高，谱线发射强度大，但谱线宽度增大，灯使用寿命短；低，谱线发射强度弱，须加大狭缝和提高光电倍增管、放大器电压，噪声变大。原则：在保证稳定和获得足够测定光强条件下，尽量使用较低的电流。2）分析线的选择：通常选择共振线。若共振线附近存在其他光谱线的干扰，应另选择灵敏度较高的其他非共振线作为分析线。第三节原子吸收分光光度计对于痕量元素的测定，一般选择最强的吸收线作为分析线较好。3）火焰类型的选择：影响到火焰温度，从而影响化合物原子化的能力。对于大多数元素通常采用燃助比为1：4的空气—乙炔火焰，若待测元素为不易氧化的（如碱土金属和Ag、Cu、Ni、Co、Pb等）可以采用燃助比小于1：6的贫燃火焰，一些易形成难熔氧化物的元素（如Mo、Cr及稀土元素等）应使用燃助比大于1：3的富燃火焰。4）火焰高度的调节：由于元素在不同的火焰高度其原子蒸气浓度不均匀，测定时须调节火焰高度以使作用光通过自由原子浓度最大的火焰层。5）狭缝宽度：对一种元素来说，原子吸收线数目是较少的即谱线重叠的机率是很小的，因此原则上在不减少吸光度的条件下尽量使用较宽的狭缝，这样可以增加光强，检测器可以使用较小的增益从而可以减少噪声，提高信噪比和改善检出限。* *第二节基本原理三、基态与激发态原子的分配关系一定火焰温度下，当处于热力学平衡时，火焰中基态与激发态原子数的比例关系服从Bolzman分布定律：Nq/N0=(gq/g0)×e-(Eq-E0)/KT(1)式中，Nq、N0：分别是激发态、基态原子数gq、g0：分别是激发态、基态统计权重Eq、E0：分别是激发态、基态原子的能级K：Bolzman常数（1.38×10-16erg/K）T：热力学温度第二节基本原理令E0=0，上式可整理为：Nq/N0=(gq/g0)×e-Eq/KT=(gq/g0)×e-hf/KT(2)h：普朗克常数f：光的频率由于一定频率的原子谱线gq、g0、Eq都是定值，因此Nq/N0比值仅受T（火焰温度）的影响，T确定则Nq/N0比值确定一些元素不同温度下的Nq/N0比值如表1。由表1知：1）同一原子，T高，Nq/N0比值高2）同一T（火焰温度）下共振线波长越长的原子Nq/N0比值越大3）Nq/N0比值很小，即与基态原子数相比激发态原子数很少。第二节基本原理表1.不同温度下某些元素的Nq/N0比值（理论值）?Nq/N0元素共振谱线nm2000K2500K3000KK766.491.68×10-41.10×10-33.84×10-3Na589.009.86×10-61.14×10-45.83×10-4Ca422.671.22×10-73.67×10-63.55×10-5Fe371.992.29×10-91.04×10-71.31×10-6Cu324.754.82×10-104.04×10-86.65×10-7Mg285.213.35×10-115.20×10-91.50×10-7