配合物的结构及异构现象.pdfVIP

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-

第二章配合物的构造及异

构现象

第一节配位数与配位多面体

配位多面体:把围绕中心原子的配位

原子看作点,以线按一定的方式连接

各点就得到配位多面体。用来描述中

心离子的配位环境。

1、配位数为2

理想构型为直线型构造,大多限于

Cu(I)、Ag(I)、Au(I)和Hg(II)的配合

物。

如:[Ag(NH)]+

32

2、配位数为3

理想构型为等边三角形构造。

.z.

-

如:[HgI]−

3

3、配位数为4

1〕四面体构型2)平面正

方形构型

[NiCl]2−[Ni()]2−

44

[Zn(NH)]2+[Pt(NH)]2+

3434

4、配位数为5

1〕三角双锥构型2)

四方锥构型

[Fe(CO)][InCl]2−

55

[CuCl]3−

5

5、配位数为6

八面体构型三

棱柱构型

.z.

-

[Co(NH)]3+Re(SCPh)

362223

6、配位数为7

1〕五角双锥构型如[ZrF]3−

7

2〕单面心三棱柱构型

3〕单面心八面体构型

7、配位数为8

1〕四方反棱柱。如[Sr(HO)]2+

28

2〕三角十二面体。如[Co(NO)]2-

34

8、配位数大于8的情况多出现在镧

系及锕系金属配合物中。

为什么

第二节几何异构现象(geometrical

isomerism)

几何异构:由于配体在空间的位置不

.z.

-

同而产生的异构现象。

1.平面正方形配合物

1〕[Pt(NH)Cl]

322

顺式反式

2〕[Pt(NH)(py)ClBr]

3

平面正方形配合物几何异构

体数目

配合物类型MAMABMABMABC

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