有机化学-羧酸衍生物.ppt

Knoevenagel缩合反应活泼亚甲基化合物上的负碳离子在吡啶等有机碱催化下,和醛酮羰基加成发生类似羟醛缩合的反应,称之为Knoevenagel缩合反应有机半导体材料（有机太阳能电池小分子受体的合成）Knoevenagel缩合反应麦克尔（Michael）反应活泼亚甲基化合物在碱催化下与α，β-不饱和醛、酮、酯、腈、硝基化合物等可以进行1，4-共轭加成反应，反应的结果总是负碳离子加α，β—不饱和羰基（腈基、硝基）化合物的β碳原子上，而α—碳原子则上加上一个氢离子，即Michael加成反应。多种碱如NaOH、C2H5ONa、NaH、吡啶和季铵碱都可用作催化剂，这与活泼亚甲基化合物的酸性有关。其通式是：Y代表能和C=C双键共轭的基团，如-CN,-COR,-CO2R,-NO2等,为碳负离子 酮式反应历程：烯醇式利用麦克尔（Michael）反应合成:作业：P2391.(1)(2)(4)(9)(10)6.(2)(4)(6)(8)(10)(12)814(1)(3)15.(2)(4)22.*三、与Grignard试剂作用反应可以停留在生成酮的阶段,但产率不高反应活性:四、酰胺的特性(1)酰胺的酸碱性N原子上的未共用电子对与羰基处于p-?共轭体系，使得N原子上的电子云密度下降(↓)，从而减弱了它接受质子的能力，因此其碱性：NH3RCONH2由于p-π共轭效应导致N原子上的电子云密度↓，N─H键必然受到诱导效应的影响，使H原子解离的趋势↑，而表现出一定的酸性，但其酸性也很弱，其酸性大体与醇相当。酰胺虽具有碱性，但其碱性很弱，除很强的酸如氯化氢(气体)外，其他酸很难与之形成稳定的盐，即便与HCl(气体)形成的盐一旦遇水则又水解为酰胺和盐酸。酰亚胺化合物由于受两个羰基的影响，N上的H原子的酸性将明显增强酰亚胺化合物可与强碱作用，生成稳定的盐N-Bromosuccinimide(NBS)N—溴代丁二酰亚胺丁二酰亚胺（Succinimide）(2)脱水反应酰胺在脱水剂P2O5、SOCl2等存在下共热或高温加热，则发生分子内脱水，生成腈。如：酰胺与次卤酸钠的碱溶液作用，脱去羧基生成比原料少一个碳的胺的反应，称为霍夫曼降解反应。2-甲基-3-苯基丙酰胺苯异丙胺（安非他明）此反应不适合N-取代酰胺⑶霍夫曼（Hofmann）降解反应霍夫曼降级反应机理：乃春（Nitrene）五、油脂油脂包括油和脂肪。油——常温下为液体，如：豆油、桐油和花生油等。脂肪——常温下为固体或半固体，如：牛油、猪油等。油脂的主要成分为直链高级脂肪酸的甘油三酯一般而言，油中不饱和酸的甘油酯较多；脂肪中饱和酸的甘油酯较多。1.皂化反应与皂化值油脂的性质：碘值：100g油脂所能吸收的碘的质量(单位：mg)，称为碘值。碘值↑，说明油脂的不饱和程度↑。由于碘与碳碳双键加成较为困难，测定时通常用ICl或IBr作试剂，再折算成碘的质量。皂化值：工业上把1g油脂完全皂化所需的KOH的质量(单位：mg)，称为皂化值。2.加成反应与碘值含有不饱和酸的油脂，分子中的碳碳双键可与H2或X2加成。如：将油在200℃以上、0.1~0.3MPa下，以Ni为催化剂进行催化加氢，称为油的氢化或油的硬化。工业上常通过该反应把液态的植物油转变为人造脂肪，用于食用或制造肥皂。碳酰氯俗称光气。常温下为无色有甜味的气体，熔点-118℃，沸点8.2℃，有剧毒，对人和动物的呼吸道有强烈的刺激作用，能引起窒息。在第一次世界大战中曾用它作化学武器，造成极大伤亡。工业碳酰氯可用一氧化碳和氯气在活性碳催化下加热制得：碳酰氯六、碳酸衍生物简介碳酰氯具有酰氯的一般特性，可水解生成CO2+HCl，醇解生成氯代甲酸酯、碳酸酯，氨解生成尿素，也可以与芳烃发生付—克酰基化反应。它是有机合成上的一种重要的原料，可用来生产染料、安眠药、泡沫塑料和聚碳酸酯塑料等。碳酰胺俗称尿素，也称为脲，存在于人和哺乳动物的尿中。脲为白色晶体，熔点132℃，易溶于水和乙醇，不溶于乙醚。尿素主要用作化肥，还是重要的化工原料，主要用于塑料和医药工业。碳酰胺工业上尿素利用二氧化碳和过量氨在高压下加热制取：脲除具有酰胺的化学性质外，由于其结构特点还具有一些特殊性质1．成盐：脲的碱性比酰胺强，能与强酸成盐，但仍是个弱碱，其水溶液不能使石蕊变蓝。脲与硝酸反应生成硝酸脲，它不溶于水和浓硝酸，利用这一性质可从尿中提取脲。2