有机化学高鸿宾版答案.docx

(四)将下列的投影式改为透视式，透视式改为投影式。

Cl

(1)

H

CH3

H

Cl

CH3

Cl

H3C

H Cl

HCH3

(2)

CH3

H

CH3CH3

CH3

H

Cl

Cl

Cl

Cl

CH3

Cl

CH3

HH

H

H

H3

H3C

H

Cl

(3)

HH

CH3

H3C

H

H3CCH3

(4)

CH3

H Br

H Br

BrBrCH

Br

Br

H

H Br

Br

CH3

H H Br

H

CH3

Br H

CH3

(五)用透视式可以画出三种CH3-CFCl2的交叉式构象：

FHClClHFClHCl

F

H

Cl

Cl

H

F

Cl

H

Cl

Cl Cl F

它们是不是CH3-CFCl2的三种不同的构象式？用Newman投影式表示并验证所得结论是否正确。

解：它们是CH3-CFCl2的同一种构象——交叉式构象!从下列Newman投影式可以看出：

F

H H

Cl Cl

H

(I)

Cl

H H

Cl F

H(II)

Cl

H H

F Cl

H(II)

将(I)整体按顺时针方向旋转60o可得到(II)，旋转120o可得到(III)。同理，将(II)整体旋转也可得到(I)、(III)，将(III)整体旋转也可得到(I)、(II)。

HH3HCl

H

H3

H

Cl

H

CH3

CCl CH CH3 C

(1)

CH3

CH3

(2)

CH(CH3)2

(3)

CH3CH

CH3

CH3

H

CH3

Cl

CH3

CH3 H H

(4)

H3C

H (5)

Cl

CH3

H

H

CCl(CH3)2

(6)

CH3CH3CH

CH3

CH3

Cl H

CH3

解：⑴、⑵、⑶、⑷、⑸是同一化合物：2,3-二甲基-2-氯丁烷；

⑹是另一种化合物：2,2-二甲基-3-氯丁烷。

(七)如果将船型和椅型均考虑在环己烷的构象中，试问甲基环己烷有几个构象异构体？其中哪一个最稳定？哪一个最不稳定？为什么？

解：按照题意，甲基环己烷共有6个构象异构体：

HCH3CH3 H

HCH3

CH3

(B)

H CH3 CH3

H

(C)

HCH3

(D) (E) (F)

其中最稳定的是(A)。因为(A)为椅式构象，且甲基在e键取代，使所有原子或原子团都处于交叉式构象；

最不稳定的是(C)。除了船底碳之间具有重叠式构象外，两个船头碳上的甲基与氢也具有较大的非键张力。

(八)不参阅物理常数表，试推测下列化合物沸点高低的一般顺序。

(A)正庚烷 (B)正己烷 (C)2-甲基戊烷 (D)2,2-二甲基丁烷 (E)正癸烷

解：沸点由高到低的顺序是：

正癸烷＞正庚烷＞正己烷＞2-甲基戊烷＞2,2-二甲基丁烷

(A)丙烷 (B)环丙烷 (C)正丁烷 (D)环丁烷 (E)环戊烷 (F)环己烷

(G)正己烷 (H)正戊烷解：沸点由高到低的顺序是：

F＞G＞E＞H＞D＞C＞B＞A

(A)甲基环戊烷 (B)甲基环己烷 (C)环己烷 (D)环庚烷解：沸点由高到低的顺序是：D＞B＞C＞A

(九)已知烷烃的分子式为C5H12，根据氯化反应产物的不同，试推测各烷烃的构造，并写出其构造式。

一元氯代产物只能有一种 (2)一元氯代产物可以有三种

一元氯代产物可以有四种 (4)二元氯代产物只可能有两种

CH3

解：(1) CH3 C CH3 (2) CH3CH2CH2CH2CH3

CH3

(3)

CH3CHCH

2CH3

CH

CH3

C CH

CH3

3 3

CH3

(十)已知环烷烃的分子式为C5H10，根据氯化反应产物的不同，试推测各环烷烃的构造式。

一元氯代产物只有一种 (2)一元氯代产物可以有三种

CH解： (1) (2) CH

CH

3 3

(十一)等物质的量的乙烷和新戊烷的混合物与少量的氯反应，得到的乙基氯和新戊基氯的摩尔比是1∶2.3。试比较乙烷和新戊烷中伯氢的相当活性。

解：设乙烷中伯氢的活性为1，新戊烷中伯氢的活性为x，则有：

1?2.3

6 12x x?1.15

∴新戊烷中伯氢的活性是乙烷中伯氢活性的1.15倍。

(十二)在光照下，2,2,4-三甲基戊烷分别与氯和溴进行一取代反应，其最多的一取代物分别是哪一种？通过这一结果说明什么问题？并根据这一结果预测异丁烷一氟代的主要产物。

CH3 CH3

解：2,2,4-三甲基戊烷的构造式为：CH3CCH2CHCH3

CH3

CH3 CH3

氯代时最多的一氯代物为BrCH2CCH2CHCH3；溴代时最多的一溴代物为

CH3

CH3 CH3CH3CCH2CCH3