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柑橘果皮天然产物的提取与评价

柑橘果皮天然产物的提取与评价

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一、概况

柑桔为芸香科植物，其果皮在医学上称陈皮。桔皮中含有精油、果胶、色素、橙皮甙等化学物质。桔油的主要成分为右旋烯、柠檬醛类，可用作食品及化妆品着香剂；桔色素主要成分为类胡萝素，一种重要的天然食用色素．可应用于饮料和固体食品的着色；果胶是多糖衍生物，主要成分是D一半乳糖醛酸(D—galactuonicacid)，分子量在3～18万之间。可用作食品的增稠稳定剂，还是一种优良的药物制剂基质，近年来在医药领域的应用较为广泛。橙皮甙是橙皮素的芸香糖苷，具有维持血管正常渗透压、降低血管脆性、缩短出血时间等作用。桔皮中黄酮类化合物含量高，如橙皮苷、新橙皮苷、桔皮素、川陈皮素、二氢川、陈皮等。柑桔中含有的黄酮类物质具有抗菌消炎、抗过敏、镇痛，防治心血管疾病和

抗病毒、抗氧化、抗癌作用，可用来制药。桔皮黄酮类化合物物质还可作食品添加剂[1]。中国是世界上主要的柑桔生产国之一，1997年中国柑桔种植面积为1962万亩，产量达到

1010.2万吨，1999年为1078.71万吨，种植面积居世界第一，产量居世界第三。而柑桔在

加工生产桔汁或生鲜食用时，约产生40％~50％的皮渣，然而这些皮渣中均含有许多有用的成分。每年在中国将有120万吨左右的柑桔果皮产生，这些柑桔果皮除极微量地用于中成药配方之外，几乎99％的柑桔皮都被作为废料丢弃了[2]，但桔皮中的果胶含量约为25%，且还含有丰富的香精油、色素、橙皮甙等。桔皮可提取抗氧化剂、桔色素、果胶、香精油，生产有机肥料、沼气或制备水处理吸附剂等深加工产品，对提高柑桔加工厂的经济效益和减少污染、保护环境都是十分有利的[3]。特别是随着功能性多糖的开发研究，果胶作为水溶性膳食纤维，越来越受到研究与加工行业的重视。有关资料表明：全世界果胶的年需求量近2万t其中美国就高达4500t，据有关专家预计果胶的需求量在相当长的时间内仍将以每年15％的速度增长。据不完全统计我国每年约消耗1500t以上，其中从国外进口约占80％，同世界平均水平相比，其需求量仍呈高速增长趋势。果胶主要生产国有丹麦、英国、美国、以色列、法国等，亚洲国家产量极少，特别是消费量约占世界产量10％的日本因无生产厂家，完全依靠进口。在我国由于进口果胶价格远高于国产果胶，国产果胶成了国内众多企业的期盼，因此大力开发我国丰富的果胶资源，生产出优质果胶，满足国内外市场需求已显得极为迫切[4]。

二、化学成分的研究概况

黄酮类成分

柑桔中含有黄烷酮、黄酮、黄酮醇等黄酮类物质，其中以黄烷酮最为丰富。日本科学家松原羲洽的研究组自20世纪80年代以来，从柑桔果皮中分离出了85种化合物，其中有38种新化合物，大多数为配糖体化合物，如黄酮甙、柠檬苦素甙、苯丙素甙、萜甙、烃基甙等，还发现了几种结构新颖的环肽类化合物以及含氮化合物生物碱[2]。王立娟提取了桔皮中的总黄酮，王万能，全学军等用超声波协助也分离提取桔皮总黄酮。田维平等用5种不同的溶剂从桔皮中提取黄酮类化合物。

色素

食用色素作为一种食品添加剂，被广泛应用于食品制作中。Rosenberg通过d一柠檬油精提取柑橘皮中的类胡萝卜素，李佑稷等通过研究得出桔黄色素主要成分为类胡萝卜素。严赞开等从桔皮中得到了桔皮黄色素[5]并对桔皮黄素的稳定性做了研究；孟宪昌、贾厂昌英等对红桔皮和桔皮的黄色素的进行了提取，李志洲对脐橙皮色素进行了研究，但均提取了混和色素。

香精油

提取香精油有冷榨、蒸馏、浸提法等，使用最普遍的是水蒸汽蒸馏法。西班牙的Mim[6]等以CO2为溶剂用超临界法萃取柑桔精油；R．F．Mattthewset．a1得到了桔油还研究了它的利用价值。经分析，众多萃取成分中以氧化化合物——萜烯(oxygenatedcompounds

—terpenes)、柠檬油精(1imonene)、芳樟醇(1inaloo1)为主，而芋烯是萃取物中的最主要成分。

橙皮甙

国内严赞开等[5]通过从桔皮中分离出橙皮甙,马庆一等从桔皮中提取了数种色素和橙皮甙。闰为秋采用超临界二氧化碳处理桔皮，分离得到桔皮精油，再用溶剂萃取得到桔皮甙。

果胶

Kratchanova和刘钟栋分别采用微波预处理柑桔皮来提出果胶；王鸿飞等用盐酸浸提、乙醇沉淀法进行桔皮中提取果胶；龚晓武等也用酸法的到了果胶；臧玉红,郭丽梅通过浸取、碱溶依次从柑橘皮中提取出橙黄色素、橙皮甙后,利用混合盐析的方法进一步提取果胶；赵伟良等用离子交换法提取，王金英用传统工艺改进法提取都得到了桔皮果胶。

三、桔皮药理作用的研究

日本GLICO公司的研究小组近日发现，柑桔果皮里含有的橙皮