环丙叉环丙烷——一个新的多功能有机合成子.pdfVIP

维普资讯 2003年第23卷 有 机 化 学 Vd．23，2OO3 第8期 。750—762 Chin~ Journalof cChem~ry No．8，750—762 · 综述与进展 · 环丙叉环丙烷——一个新 的多功能有机合成子 王 磊 徐建华 (南京大学化学化工学院 南京 210093) 摘薹 介绍 了一个新 的多功能有机合成子环丙叉环丙烷及其衍生物的制备和反应 ．环丙叉环丙烷现已可从环丙烷羧酸甲 南出发较大量地制备．其单取代衍生物亦可容易地经对其进行去质子化一亲电取代而制备 ．环丙叉环丙烷的典型反应性能 为：(1)环丙烷环上四个亚甲基有增强了的动力学酸度，易于去质子化；(2)中间双键对环加成反应有很高活性；(3)环丙烷 环上处于双健近靖和远端的C--C单健可发生裂解；(4)在有些反应中，可同时表现出上述反应性能．介绍了环丙叉环丙烷 及其衍生物的一些反应：对中间c=一c双键的[2+n]环加成反应、亲电和 自由基加成反应、1，3-偶极环加成反应和过渡金 属催化的反应 关■词 环丙叉环丙烷 ，合成子，反应性能 WANG，Lei XU，Jiaa-Hua ( ofChani~ 。Nanjing 。Nanjing210093) Ab矾嘲 Synthesis and 建国吐i0ll8 ofthe versatile synthetic block bicyclopropylidine and its derivatives are intnxtuc~d．Bicydopmpylidenecan be prepared in practicalscale8tartiI|gfrom methylcyclopmpanecarboxylate． Monosubstitutedderivativesale蛐 ilyaccessiblebydeprotormti~-electrophillesubstitutionreac ．Reactivityofthe strainedbicyclopropylidenepossessesthefollowingcharacterics：(1)enhancedkineticaciditya8manifestedby the dedeprotonationofthefourmethylenegroups；2【)enhancedreactivityoftheC— Cbond；【3)C．一Cbond ao叽toroppositetothecentralC— CbondcarIbec ed；4【)possiblecombinationofthesereactivities．Several typical 强c。璐ofbicyclopropylidenederivativesaredescribedwhichinclude[2+n]cycloadditionreactionswiththe 咖 廿alC— Cbond，elec~ candradicalreactions，1，3-dipolareyeloadditionsandtransitionmetalcahIyzed Il 0ll8 ． K~ rtls bicyclopropylidene，molecularbuddiIlgblock，reactivity 环丙叉环丙烷 (4)由于其特殊 的电子结构 。一直受到结 环丙叉环丙烷 (4)中双键上的碳原子接近于 sp杂化 ．根 构化学和理论化学家 的注意 ．但 由于缺乏有效的合成