环酮的构象研究进展.pdfVIP

维普资讯 2003年第23卷 有 机 化 学 Vo1．23，2OO3 第7期 ，619—627 Chin~ JoumalofOi~a／licOaemistry No．7，619—627 · 综述与进展 · 环酮 的构 象研究进展 王 明安 张 宁 王道全 (中国农业大学应用化学学 院 北京 100094) 摘要 综述了30多年来环酮 (／,／=8，9，10，11，12，13，14，15，16)及对称 的偶数环二酮 (／,／=8，10，12，14，16，18，20， 22，24，26)的构象研究进展 ． 关键词 环酮 ，对称偶数环二酮 ，构象，研究进展 WANG，Ming-An ZHANG，Ning WANG，D~-Quall ( of4p edChema／wy，Ch／na蚀 ， 100094) Abstract Thisarticlereviewsthedevelopmentonstudiesoftheconformationofcycloalkanone(=8，9，10，11， 12，13，14，15，16)，even—membereddiametriccycloalkanediones( =8，10，12，14，16，18，20，22，24，26) andtheirderivatives． Keywords cycloalkanone，even—membered diametriccycloalkanedione，conformation，progress 许多天然或合成大环酮类化合物具有一定 的生物活性， 1 奇数环酮 如用作香料的麝香酮 、灵猫酮和作为抗菌剂的多种大环酮 ， 大环酮类化合物也具有独特 的化学反应及物理性质 ，这些生 奇数环酮的构象研究主要集中在环壬酮和环十一酮 ，对 物活性和性质都与大环酮分子的立体化学特别是构象密切 其它奇数环酮的研究相对较少． 相关 ．作者在进行取代环十二烷 (酮)的立体化学研究 中，为 1．1 环 壬酮 了系统获得有关 中环及大环烷 (酮)的立体化学信息，比较 中 早期对九元环化合物的结构 了解较少．AJ】in固er等 根 环及大环烷 (酮)立体化学的共性和差异，了解影响立体化学 据环壬烷的[333]和 [12222]构象用羰基取代其中一个亚甲 的因素 ，全面查阅了中环及大环烷 (酮)的立体化学研究文 基后得到几种可能的构象，对环壬酮几种构象的张力能计算 献 ．叶秀林n]总结 了中环烷 的构象研究进展 ，我们对大环烷 结果表明，环壬酮最低能量构象为具有通过羰基的近似 c2 的构象研究进展作 了综述L2．3J．有关普通环酮 ( =5，6，7) 轴的一种构象4．Anet等 【，J根据低温 HNMR和nCNMR结 的构象分析已有总结LlJ，1974年 Anet等L4J系统总结 了中环 果认为环壬酮以单一的不对称构象存在，存在两种构象转变 酮 (=8，9，10，11)及其简单衍生物的构象 ．70年代以前关 过程，其能垒分别为 20．9和 27．2kJ／mo1．G L8J通过对环 于大环酮立体化学研 究 的报道很少 ，如 Ledaal等L5曾用 壬酮与HsCh复合物的晶体结构研究发现，环壬酮具有以环 Nhm 的溶剂效应研究环酮羰基 的局部构象 ，但未得到整体 壬烷 [12222]骨架为基础 的不对称 [21222]