单氨基改性PBO的AB型新单体的合成.pdfVIP

学兔兔 化 工 进 展 2016年第35卷第4期 CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS ·I197· 单氨基改性PBO的AB型新单体的合成 赵德明，吴锋，陈中海，吴纯鑫，张建庭，金宁人 (浙江工业大学化学工程学院，浙江 杭州 310014) 摘要：研究了以4．(甲氧羰基)一2一硝基苯甲酸 ( MNT)与4．氨基．6一硝基间苯二酚盐酸盐 (ANR．HC1)为原料经 酰氯化、Ⅳ-酰化、环合、水解和催化加氢还原等一系列反应合成得到中间体 4．((2，4．二羟基一5一硝基)氨甲酰基)一3一 硝基苯甲酸甲酯(3-NMNC)、4-(5一硝基一6一羟基．2．苯并嗯唑基)一3一硝基苯甲酸甲酯(3-NMNB)、4-(5．硝基．6．羟基．2． 苯并嗯唑基)一3一硝基苯甲酸(3-NNBA)及单氨基改性PBO的AB型新单体4-(5．氨基．6．羟基．2．苯并嗯唑基)一3一氨 基苯甲酸 (3-AABA)，并对环合、水解和催化还原加氢的反应条件进行了优化。结果表明：对于环合反应，以 二乙二醇二甲醚为溶剂，PPA为环合脱水剂其中P2O5含量84％，w(PPA)：w(3．NMNC)=9．5：1，反应温度 140~C， 反应时间8h，3-NMNB收率73．16％，HPLC纯度99．10％；水解反应，以乙醇与水为溶剂，n(K2CO1)：n(3．NMNB)= 1．8：1，加热水解2h，3-NNBA收率74．19％，HPLC纯度为98．59％；催化加氢还原反应，甲醇为溶剂， 10％Pd／C)： w(3一NNBA)=I：20，1 MPa氢压，80~C反应5h得3-AABA，HPLC纯度99．43％，收率65．08％。中间体和产物结 构经FT-IR、¨C．NMR和ESI—MS表征确认。 关键词：4．(5．硝基．6．羟基．2．苯并嗯唑基)．3．硝基苯甲酸甲酯；4．(5．氨基．6．羟基．2一苯并嗯唑基)．3．氨基苯甲酸；环 合反应；水解反应；加氢还原反应 中图分类号：TQ 226．14 文献标志码：A 文章编号：1000—6613(2016)04一l197—06 DoI：10．16085~．issn．1000-6613．2016．04．037 Synthesis of new AB monomers of amino modified PBO ZHA0 Deming，WUFeng，CHENZhonghai， Chunxin，ZHANGJianting，JINNingren (College ofChemical Engineering and Materials Science，Zhejiang University ofTechnology，Hangzhou 310014， Zhejiang，China) Abstract：Using 4-methoxycarbonyl-2-nitm-benzoic acid~MNa3 and 4-amiI】( 5_nitroresorcinolhydrochloride (ANR。HCI) as the starting materials， we synthesized the intermediates 4一r5．nitro．6一 hydroxybenzoxazole一2一y1)一3-nitro—methyl benzoate(3一NMNC)，4-(5-nitro一6一hydroxybenzoxazole一 2一y1)一3一nitrobenzoate(3-NMNB)，4-(5一n