香豆素和木脂素医学课件.ppt

色谱鉴别：TLC （1）吸附剂：硅胶 （2）展开剂：中等极性的混合溶剂或偏酸性的混合溶剂 为什么？ （3）Rf值：与香豆素结构类型和取代基有关 规律：a 母核上羟基越多，Rf越小 b 羟基变为甲氧基，Rf变大 c 苷的Rf＜苷元的Rf 香豆素及其苷类多呈中性或弱酸性 色谱鉴别：PC （1）展开剂：水饱和的正丁醇 （2）展开效果：酸性溶剂展开效果好 色谱鉴别：结果观察 （1）荧光：紫外光下观察，弱荧光不明显可喷10%氢氧化钾醇溶液，荧光可增强。 （2）显色剂：异羟肟酸铁试剂、Emerson试剂等喷雾显色 香豆素类化合物 学习目标 1.掌握香豆素的结构类型 2.掌握香豆素的理化性质 3.熟悉香豆素的提取与分离方法 4.了解香豆素的结构鉴定方法 5.了解香豆素的常用中药 什么是香豆素？ 是一类由顺式邻羟基桂皮酸分子内脱水环合而成的内酯化合物。 基本母核：苯骈α-吡喃酮 顺式邻羟基桂皮酸 - H2O 香豆素 5 4 6 3 7 2 8 1 分布、代表植物及存在形式 分布：广泛分布于高等植物中，尤以芸香科和伞形科植物较多。在其他科如豆科、菊科、兰科、茄科、木犀科、瑞香科等植物中也较多见。此外，在某些真菌中也偶有发现。 代表植物：秦皮、独活、白芷、前胡、茵陈、补骨脂、蛇床子，等 存在形式：游离状态、苷 生物活性 植物 化合物 生理活性及临床应用 秦皮 七叶内酯 及其苷 抗菌作用 治疗细菌性痢疾 蛇床子 蛇床子素 治疗阴道滴虫、湿疹、脚癣 矮地茶 岩白菜素 对慢性支气管炎有较好的镇咳作用 补骨脂 补骨脂内酯 光敏性质 治疗白斑病 双香豆素 对抗Vk作用 预防血栓形成或消除血块的抗凝血药 粮食发酵后代谢产物 黄曲霉素 毒性 引起肝损害甚至癌症 一、香豆素的结构及分类 简单香豆素类 呋喃香豆素类 吡喃香豆素类 其他香豆素类 异香豆素类 简单香豆素类 1、结构特点：仅在苯环上有取代基 2、香豆素类母体：伞形花内酯，即7-羟基香豆素 代表化合物 呋喃香豆素类 1、结构特点：香豆素母核上C7位酚羟基与邻位（C6位或C8位）的异戊烯基环合而成。 2、分类：根据环合位置不同 （1）线性：6,7-呋喃香豆素 补骨酯内酯 （2）角型：7,8-呋喃香豆素 白芷内酯 吡喃香豆素 1、结构特点：香豆素母核上C7位酚羟基与邻位（C6位或C8位）的异戊烯基环合而成。 2、分类：根据环合位置不同 （1）线性：6,7-吡喃香豆素 花椒内酯 （2）角型：7,8-吡喃香豆素 邪蒿内酯 异香豆素类 其它香豆素类：双香豆素 1、结构特点：两个香豆素分子通过碳碳键或醚键相互连接 2、举例：紫苜蓿酚（紫花苜蓿）、西瑞香素（瑞香狼毒） 其它香豆素类 1、结构特点：在α-吡喃酮上有取代基 2、举例：黄檀内酯（澎蜞菊全草） 二、理化性质 性状 溶解性 与碱液作用 理化性质：性状 1、态：游离香豆素大多具有完好结晶，有固定熔点 2、香气、挥发性、升华性： 存在形式 香气 挥发性 升华性 游离香豆素 香豆素苷 有 有 有 无 无 无 理化性质：性状 3、应用： 针对具有不同性质的香豆素采用不同的方法进行提取 具有挥发性的香豆素 ——水蒸气蒸馏法提取 具有升华性的香豆素 ——升华法提取 理化性质：溶解性 1、溶解性： 2、应用： 针对游离香豆素和香豆素苷的溶解性不同，采用不同的溶剂对其提取。 存在形式 溶解性 水 醇 亲水性 有机溶剂 亲脂性 有机溶剂 游离香豆素 香豆素苷 亲脂性 － ＋ － ＋ 亲水性 ＋ ＋ ＋ － 理化性质：与碱液作用 1、原理：α,β-不饱和内酯环 2、与碱的作用： （1）与稀碱作用：可逆 加碱开环，加酸环合 （2）与强碱作用：不可逆 （3）与浓碱作用：内酯环破坏 主要裂解产物为酚类或酚酸类 3、应用：碱溶酸沉法提取 注意：碱液的浓度、加热时间 香豆素类化合物的检识 1、显色反应 （1）异羟肟酸铁反应 （2）三氯化铁反应 （3）重氮化试剂反应 (4)Gibbs反应 （5）Emerson反应 2、荧光反应