第三章：核磁共振波谱1 2.ppt

解：根据分子式计算不饱和度：f＝1＋8＋0.5（0－14）＝2，　又根据：IR在1730cm-1有强吸收，可能含有羰基（C=O），有两个不饱和度，可能含有两个羰基。（不可能含有C＝C双键）没有烯H的质子峰。 图谱有三组峰，而且峰面积比为 6.5:4.2:4.3，已知分子中有14个H，所以H的个数比应是6:4:4。 δ1.25（J ＝7HZ　6H）为三重峰，相邻一定有一个－CH2－，而δ4.17（J ＝7HZ　4H）为四重峰，相邻一定有一个CH3－，这样就可能有乙基结构CH3CH2－，又因为－CH2－的化学位移是δ4.17，－CH2－可能和O相连。而且δ1.25为6H，δ4.17为4H，那么就可能含有两个CH3CH2O－ 这样整个分子中，C8H14O4－2（CH3CH2O）—2CO ＝ C2H4 ，而且4H这是一个单峰，肯定所处化学环境一样。δ为2.62可能和羰基（C=O）相连。这样可能是这样一个结构： 因此，分子的结构推断为： 与标准谱对照一致 例5：有一个化合物分子式为C3H6O3，1HNMR谱图如下，δ7.8的峰用重水D2O交换消失。求其结构式： 解：f = 1.由峰面积之比是3:2:1，总计为6，与分子式相符。则δ3.5，δ4.0处的峰为孤立的CH3－和－CH2－峰，而且和电负性大的氧相连，则应是CH3OCH2－；δ7.8峰由其位置和能与D2O交换来判断应为－COOH的质子峰，从分子式中减去CH3OCH2－，剩余CO2H，正好是一个－COOH，则推断分子结构为： CH3OCH2COOH, 和标准图谱对照完全相同。 例6、有一有机化合物分子式为C8H10N2O2，1HNMR谱图如下，推断其结构 解析：（1）、　　　① ②　 ③ 　积分数　　 3　　　　　 1　　　　1 　质子数 6 2 2 （2） ①为尖锐峰，应为6个无偶合的全同质子，推测为两个甲基，δ＝3.1，在较低场，估计连于氧或氮上（因为分子中含有这两个电负性原子）因为二甲基是等价的，应连于一种电负性大的原子上，氧仅两价，与分子其余部分相连后仅能连一个甲基，故此二甲基很可能是连接在氮上。因此，可能是这样一个基团： (3） ②，③峰的质子间有偶合，而且化学位移值在6－8的芳香质子的范围内。那么可能有苯环。 计算不饱和度　f＝1＋8＋0.5（2－10）＝5　不饱和度大于4的一般要首先考虑苯环。 （4）这样从分子式中减去 –N(CH3)2 ，尚余C6H4NO2碳多于氢，碳正好为6，进一步证明是苯环。 （5）图中，除了δ＝6.60及δ＝8.08处两类芳香质子（4H）之外别无其质子谱峰，故可推知氮与氧结合成一硝基NO2 。 （6）δ＝6.60（2 H，二重峰）δ＝8.08（2H，二重峰），则为4个H，一定是在芳环上对称排列的，只有对称排列才出现两类质子峰。而且形成的双峰是邻位氢彼此偶合所形成的（属AX体系）这样 –N(CH3)2与 －NO2 在苯环上一定是处于对位。 （7）由此分析，化合物的结构可能是： （8） 2、3位质子位置的确定，可根据芳香质子化学位移的经验公式计算 δ2 ＝7.27－0.60－（－0.17）＝6.84 (实测6.60) δ3 ＝7.27－0.10－（－0.95）＝8.12 (实测8.08) 故更进一步证明所推化合物的结构是正确的。 四：IR与1HNMR综合解析例题 例一、某化合物，其分子式为C7H14O,依据下面各谱的光谱图推测未知物的结构。 例二、某化合物分子式为C8H7N,依据下列的各光谱图推测未知物的结构 例三、根据以下图谱推测分子式为C8H8O化合物的结构式 例四：A和B两个化合物的分子式都为：C9H10O2 ；红外光谱在1740 cm-1处都有强吸收，其1HNMR数据如下： A：d2.1， 单峰（3H）；d5.1， 单峰（2H）；d7.5， 单峰（5H）； B：d3.6， 单峰（2H）；d3.7， 单峰（3H）；d7.2， 单峰（5H）； 推出化合物A和B的结构。 例五：化合物A，实验式：C3H6O ，1HNMR数据：d1.2， 单峰（6H）；d2.2， 单峰（3H）；d2.6， 单峰（2H）；d4.0， 单峰（1H）；红外光谱在1710 cm-1及3400 cm-1处都有强吸收带，推出化合物的结构。 参考答案： 例四答案： 例五答案 一级图谱示例 （2）二级图谱 如果相互干扰的两组核，化学位移差很小，相互间偶合作用强，当△n ≤ 6时，峰形发生畸变，成为二级图谱。 二级图谱与一级图谱的区别 一级图谱的几个特点，在二级图谱中均不存在，峰