核磁共振氢谱课件.ppt

4. 某未知物分子式为C5H12O，求其化学结构。 5. 某化合物的分子式为C6H10O3，其核磁共振谱见图。试确定该化合物结构。 CH3COCH2COOCH2CH3 6.化合物的分子式为C4H6O2，其1HNMR谱（300MHz）如图所示，谱图中δ12.5ppm峰重水交换后消失,推导其结构。 CH3CH=CHCOOH 已知化合物的分子式为 C10H12O2 解：1）已知其分子式为C10H12O2。 2）计算不饱和度：Ω＝5。 可能有苯环存在，从图谱上也可以看到δ 7.25ppm 处有芳氢信号。此外，还应有一个双键或环。 3）根据积分曲线算出各峰的相对质子数。 积分曲线总高度＝26＋9＋9＋15＝59（格） 据分子式有12个氢，故每个氢平均约 5（格）。按 每组峰积分曲线高度分配如下： a=26/5≈5个质子，b≈2个质子，c≈2个质子， d≈3个质子 4）从3）中可知，各峰知子数之和正好与分子式中氢 原子数目符合，所以分子无对称性。 5）解析特征性较强的峰： ① a 峰为单峰，是苯环单取代信号，可能是苯环与 烷基碳相连。因为：ⅰ.化学位移在芳氢范围之内， δ 7.2～7.5 ppm；ⅱ.不饱和度为5，说明有芳环存在 的可能性；ⅲ.有5个质子；ⅳ单峰说明与苯环相连的 基团是非吸电子或非推电子的，即与烷基碳相连才显 示为一个单峰。 ②d 峰是单峰，推断为甲基信号；很可能是CH3－CO－。 因为：ⅰ.单峰，并有3个质子；ⅱ.化学位移在 δ 2.0～2.6 Ppm范围内；ⅲ.分子式含氧，不会是 CH3－O－基，因为 其δ 3.0～3.8 ppm 之间。 6）解析低场信号：无大于8 ppm 的信号。 7）重水交换无变化，证明氧原子上无质子相连，即不存 在 OH 型质子。 8）已解析出有 C6H5－和CH3－CO－，还剩下 C2H4O的 归属未找到。从 b组峰和 c 组峰的峰形看，两个亚甲基 应相连，即－ CH2－CH2－。一端与苯相连，一端与氧 相连。 9）写出结构单元， 并合理组合为： 10）指认：① 不同化学环境的质子数或质子组数等于共 振峰个数或组数；图上有4组共振峰，结构中也有4个 质子组；②各类质子数之比应等于相应的积分曲线高 度比：a : b : c : d=26：9：9：15＝5：2：2：3； ③质子之间偶合裂分服从（n+1）规律；④由化学位 移来考察四类质子均在其常见化学位移范围内。 n+1规律只适合互相偶合的质子的化学位移差远大于偶合常数（ △vJ ）时的一级光谱。而且在实际谱图中互相偶合的二组峰强度还会出现内侧高，外侧低的情况，称为向心规则。 n数 二项式展开式系数 峰 形0 1 单 峰1 1 1 二重峰2 1 2 1 三重峰3 1 3 3 1 四重峰4 1 4 6 4 1 五重峰5 1 5 10 10 5 1 六重峰 3.6.4 偶合常数 自旋偶合等间距裂分峰之间的距离成为偶合常数（J），反映了核之间的偶合作用的强弱。偶合常数的大小与外磁场强度无关。由于磁核间的偶合作用是通过化学键成键电子传递的，因而偶合常数的大小主要与互相偶合的二个磁核间的化学键的数目及影响它们之间电子云分布的因素（如单键、双键、取代基的电负性、立体化学等）有关。 偶合常数,单位为赫(Hz) 对于氢谱，根据偶合质子间相隔化学键的数目可分为同碳偶合（2J），邻碳偶合（3J）和远程偶合（相隔4个以上的化学键）。一般通过双数键的偶合常数（2J，4J等）为负值，通过单数键的偶合常数（3J，5J等）为正值。 A 同碳质子的偶合常数（2J，J同） 以2J或J同表示，2J一般为负值，但变化范