差示量热法3讲解学习.ppt

差示扫描量热法;★差示扫描量热法测定相稳定硝酸铵晶变温度的不确定度评定;一、差示扫描量热法测定相稳定硝酸铵晶变温度的不确定度评定 ;;1.3 测定条件;1.5 结果处理;;2.2 数学模型的建立;2.4 不确定度量值分析;2.4.2 标准物质铟自身的不确定度;2.4.3 仪器的温度误差产生的不确定度;表2 中晶变温度测量结果的平均值x = 65.40℃，实验标准差S = 0.066 4 ℃，则由此产生的标准不确定度u4=0.021 0℃，自由度υ4=n–1= 9。;2.4.5 取样量不同产生的标准不确定度;2.4.6 选取不同基线点产生的标准不确定度;2.5 合成标准不??定度uc的分析;3 结论;二、差示扫描量热法对芝麻酚纯度标准物质的定值; 芝麻酚是中药材黑芝麻中的主要有效成分之 一，又名3,4- 亚甲二氧基苯酚，是芝麻油的重要香 气成分和品质稳定剂。本文利用DSC 检测芝麻酚纯度分析方法，实现对芝麻酚纯度标准物质的均匀性检验和稳定性考察，完成对芝麻酚纯度标准物质的纯度定值和不确定度评价。;1　实验部分;1.2　实验条件;;2　DSC 方法学验证 2.1　线性方程与线性范围;2.2　方法的精密度; 计算每一瓶i（3）个数据的平均值，共获得j（15）个平均值，以j 个平均值作为一组数据，计算j（15）个数据的平方和，获得组间平方和数据。计算组内和组间各自相应的均方差（MS），并用组间均方差除以组内均方差计算得统计量F 值。计算各自的自由度N1（组间）和N2（组内），确定显著性水平α。查F 分布表中相应N1、N2、α所对应的F 临界值，并与计算获得的统计量F 进行比较，若统计量F 小于临界值F，则瓶与瓶之间样品非均匀引入的离散性与测量方法引入的离散性相比，可以忽略不计，认为样品均匀；反之样品不均匀。芝麻酚纯度标准物质均匀性检验结果见表1，方差分析结果见表2。经上述方法分析，得到F 值为1.75，查F 检验临界值表知：F0.05(14,30)= 2.04，即，F ＜ F0.05(14,30)。结果表明，芝麻酚纯度标准物质的纯度具有良好的均匀性。;;3.2　稳定性考察; 按照《国际标准化组织标准物质指南35》规定，以X 代表时间，以Y 代表标准物质的特性量值（芝麻酚的纯度），拟合成一条直线，获得直线方程为 Y= –0.000 002X+0.994 524，则斜率为： ;;3.3　芝麻酚纯度标准物质DSC 法定值;(3) 标准值确定 通过格拉布斯（Grubbs）检验的10 组纯度值的平均值即为标准值。由表4 的定值数据确定芝麻酚纯度标准物质纯度的标准值为99.46%。 (4) 不确定度评定 标准值的不确定度由3 部分组成：（1）通过测量数据的标准偏差、测量次数及所要求的置信水平按统计方法计算；（2）通过对测量影响因素的分析，估计出其大小；（3）物质不均匀性和物质在有效期内的变动性所引起的不确定度。由于该芝麻酚纯度标准物质已通过均匀性检验及长期稳定性考察，因此由物质不均匀性和物质在有效期内的变动性所引起的不确定度可忽略不计。根据JJF 1059–1999及建立的数学模型，不确定度评定结果见表5。;; 扩展不确定度U=ku，k 取2，计算扩展不确定度为U=0.000 400 3×2=0.000 800 6，P=0.95。则芝麻酚纯度标准物质纯度定值结果及不确定度表示为：99.46%±0.09%（k=2，P=0.95）。;4结论;三、差示扫描量热法对乙烯-醋酸乙烯酯热性能的研究; 乙烯-醋酸乙烯酯(ethylene-vinyl acetate，EVA)树脂是由乙烯和醋酸乙烯酯无规共聚而制得的热塑性树脂，是世界上众多乙烯共聚物中十分重要的一种。;1 实验部分;1.3 实验步骤;1.3.2 恒温结晶后对EVA 树脂进行DSC 测试;2 结果与讨论;测定结果如图3 所示，第一次升温曲线a1 有明显的平台出现，而第二次升温曲线(图3，b1)却没有玻璃化转变的平台出现。这主要是由于聚合物的结晶过程中晶核生成速度和晶体生长速度存在不同的温度依赖性，第一次升温结束聚合物完全熔融。随着温度以-20 ℃/min 的速度降至-20 ℃，由于降温迅速，这一过程对于EVA 树脂的成核与晶体生长多不会有太多的贡献，EVA 树脂的结晶度不够。随着温度逐渐上升，起先晶核生长的速度极小，结晶速度很小，之后，由于晶核形成速度增加，并且晶体生长速度又很大，结晶速度迅速增大，到某一适当的温度是晶核形成和晶体生长都有较大的速度，结晶速度出现极大值。由于聚合物的玻璃化转变与结晶热量相互补偿，因此在第二次升温曲线中，没有出现玻璃化转变的平台(图3，b1)。当温度在熔点以上晶体将被熔融，而在玻璃化温度以下，链