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第三章误差和分析数据的处理
第一节误差及其产生原因
要求:1、能理解系统误差和随机误差的性质和特点。
2、了解误差产生的原因
误差(E):分析结果()与真实值(T)之间的差值称~。
E=x-TxT正误差分析结果偏高
T负误差分析结果偏低
误差分类:系统误差
(T)也叫
随机误差
真值:是试样中
某组分客观存在
过失误差
的真实含量
灯片3
区□图
真实值(T)也叫真值:是试样中某组分客观存在的真实含量。
说明:实际中,真值是未知的,下列情况的真值可以认为是已知的
(1)理论真值如某化合物的理论组成
(2)约定真值由国际计量大会定义的单位。如目前最新修订
的元素的相对原子质量等单位
(3)相对真值认定精度高一个数量级的测定值作为低一级的
测量值的真值。如标样,其证书上给出的数值,为真值。
國國2
系统误差(可测误差)
、定义:分析过程中某些确定的、经常性的因素引起的误差。
2、特点:(1)重现性即重复测定重复出现
(2)单向性即误差或大、或小、或正、或负
(3)可测性即误差恒定,可以校正
3、产生系统误差的主要原因
来源
备注
方法误差:由于分析方法本身不够完善
不
或有缺陷而造成的误差称
仪器误差:仪器不够精确而造成的误差滴定管刻度不准
滴定法:终点天平两臂不等长
试剂误差:试剂不纯和蒸馏
反应砝码磨损等
质而造成的误差
干扰组分的影响等
重量法:沉淀的溶解损失
操作误差由于分析者的实
吸附杂质
确的操作规程有所出入而造
而异
成的误差
第二节测定值的准确度与精密度
要求:1、掌握有关概念的含义、彼此间的关系及计算
2、理解准确度与误差,精密度与偏差的含乂,及准
确度与精密度的关系
、准确度与误差
Ⅰ、准确度:分析结果(测量值)(ⅹ)与真实值(T)相接
近的程度称为~。
2、准确度的表示:绝对误差Ea=X-T
相对误差E、
×100%
E越小,准确度越高。常用相对误差表示。(为什么?)
组数据的准确度的表示:E=X-T
3、影响准确度的因素:系统误差
随机误差
國國
4、几个名词
名词
定义
举例
在统计学中,研究500铁矿(制备好的)
总体
对象的全体。
(母体)
无限多次测定数据
的全体。
100个(更多)测量数据。
样本
自总体中随机抽出
取10份样品
(子样)
的一部分。
(它的总和为子样)
随机从总体中抽出
取10个测定值
的一组测定值。
样本大小
样本中所含测量值
(样本容量)
的数目
网
、精密度与偏差
、精密度:一组平行测定结果相互接近的程度称为~。
2、精密度的表示:偏差
同一种待分析试样,相同条件下重复测定n次,若其测得
的结果分别为:X1,x2x32…,X则,
算术平均值X=∑xn绝对偏差d
精密度用如下几种方法表示:为什么不用绝对偏差表示精密度?
(为什么在分子上是绝
(1)平均偏差a=∑/n
对偏差的绝对值之和?)
(2)相对平均偏差d
×100%
(3)n20时样本的标准偏差
n
國國
(4)相对标准偏差(变异系数)s==×100%
当测定次数无限多,样本平均值即为总体平均值
门30时:总体标准偏差σ
(X1-)
常用s、s表示精密度。(为什么?)
例:测定铜合金中铜的质量分数(%),两组测定值分别为
第一组:10.39.89.610.210.110.410.09.710.29.7
第二组:10.010.19.310.2999.810.59.810.39.9
哪组数据的精密度高?
d1=0.24%d2=0.24%,说不明问题
S1=0.28%S2=0.3%,ss2,表明第一组数据的精密度比第二组高
精溶度的另一种表示:
极差(全距):测定数据中最大值与最小值的差。
國國
3、平均值的标准偏差
如果从同一总体中随机抽出容量相同的数个样本,由此可
以得到一系列样本的平均值:x、x、巧…xn。这一组数据
的标准偏差就是平均值的标准偏差
n:为无穷大时,平均值的标准偏差用σ,表
为有限次时,样本平均值的标准偏差Sx表示Sx==S/Vn
4、影响精密度度的因素:随机误差
國國
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