误差及其产生原因..ppt

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第三章误差和分析数据的处理 第一节误差及其产生原因 要求:1、能理解系统误差和随机误差的性质和特点。 2、了解误差产生的原因 误差(E):分析结果()与真实值(T)之间的差值称~。 E=x-TxT正误差分析结果偏高 T负误差分析结果偏低 误差分类:系统误差 (T)也叫 随机误差 真值:是试样中 某组分客观存在 过失误差 的真实含量 灯片3 区□图 真实值(T)也叫真值:是试样中某组分客观存在的真实含量。 说明:实际中,真值是未知的,下列情况的真值可以认为是已知的 (1)理论真值如某化合物的理论组成 (2)约定真值由国际计量大会定义的单位。如目前最新修订 的元素的相对原子质量等单位 (3)相对真值认定精度高一个数量级的测定值作为低一级的 测量值的真值。如标样,其证书上给出的数值,为真值。 國國2 系统误差(可测误差) 、定义:分析过程中某些确定的、经常性的因素引起的误差。 2、特点:(1)重现性即重复测定重复出现 (2)单向性即误差或大、或小、或正、或负 (3)可测性即误差恒定,可以校正 3、产生系统误差的主要原因 来源 备注 方法误差:由于分析方法本身不够完善 不 或有缺陷而造成的误差称 仪器误差:仪器不够精确而造成的误差滴定管刻度不准 滴定法:终点天平两臂不等长 试剂误差:试剂不纯和蒸馏 反应砝码磨损等 质而造成的误差 干扰组分的影响等 重量法:沉淀的溶解损失 操作误差由于分析者的实 吸附杂质 确的操作规程有所出入而造 而异 成的误差 第二节测定值的准确度与精密度 要求:1、掌握有关概念的含义、彼此间的关系及计算 2、理解准确度与误差,精密度与偏差的含乂,及准 确度与精密度的关系 、准确度与误差 Ⅰ、准确度:分析结果(测量值)(ⅹ)与真实值(T)相接 近的程度称为~。 2、准确度的表示:绝对误差Ea=X-T 相对误差E、 ×100% E越小,准确度越高。常用相对误差表示。(为什么?) 组数据的准确度的表示:E=X-T 3、影响准确度的因素:系统误差 随机误差 國國 4、几个名词 名词 定义 举例 在统计学中,研究500铁矿(制备好的) 总体 对象的全体。 (母体) 无限多次测定数据 的全体。 100个(更多)测量数据。 样本 自总体中随机抽出 取10份样品 (子样) 的一部分。 (它的总和为子样) 随机从总体中抽出 取10个测定值 的一组测定值。 样本大小 样本中所含测量值 (样本容量) 的数目 网 、精密度与偏差 、精密度:一组平行测定结果相互接近的程度称为~。 2、精密度的表示:偏差 同一种待分析试样,相同条件下重复测定n次,若其测得 的结果分别为:X1,x2x32…,X则, 算术平均值X=∑xn绝对偏差d 精密度用如下几种方法表示:为什么不用绝对偏差表示精密度? (为什么在分子上是绝 (1)平均偏差a=∑/n 对偏差的绝对值之和?) (2)相对平均偏差d ×100% (3)n20时样本的标准偏差 n 國國 (4)相对标准偏差(变异系数)s==×100% 当测定次数无限多,样本平均值即为总体平均值 门30时:总体标准偏差σ (X1-) 常用s、s表示精密度。(为什么?) 例:测定铜合金中铜的质量分数(%),两组测定值分别为 第一组:10.39.89.610.210.110.410.09.710.29.7 第二组:10.010.19.310.2999.810.59.810.39.9 哪组数据的精密度高? d1=0.24%d2=0.24%,说不明问题 S1=0.28%S2=0.3%,ss2,表明第一组数据的精密度比第二组高 精溶度的另一种表示: 极差(全距):测定数据中最大值与最小值的差。 國國 3、平均值的标准偏差 如果从同一总体中随机抽出容量相同的数个样本,由此可 以得到一系列样本的平均值:x、x、巧…xn。这一组数据 的标准偏差就是平均值的标准偏差 n:为无穷大时,平均值的标准偏差用σ,表 为有限次时,样本平均值的标准偏差Sx表示Sx==S/Vn 4、影响精密度度的因素:随机误差 國國

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