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元素化学 第二章 素卤 第一节 一、卤素单质]、Ca(C1O)CrO、KC1OKMnO 1. 制法：实验室中卤素单质一般可用氧化剂[MnO、、K 2243722 氧化氢卤酸的方法制取。例如： +5C1↑2KMnO+8H+16HC1 ====2KC1+2 MnC1O 2422制取氟只能采用电解法。例如： 电解 2KF +H↑+F↑（熔融） 2KHF 222 2. 性质：卤素是典型的非金属元素族。游离态的卤素非金属活泼性显著，是常见的氧化剂，它们与多种金属直接化合成氢卤酸盐，也与不少非金属反应得到非金属卤化物。下面以卤素与水、碱的反应为例，来进一步认识卤素的性质。 (1)与水反应：一般卤素与水发生歧化反应，水既不是氧化剂，也不是还原剂，X+HO== 22HX + HXO；而氟与水反应，水是还原剂， 2F + 2HO == 4HF + O。 222（2）与碱溶液反应：常温下C1、Br、Br和氢氧化钠溶液反应生成卤化物、次卤酸222盐、卤酸盐。 +C1O+HO；C1 + 2OH == C122O == 5Br+BrO+3H或 + 2OHBr == Br+BrO + HO3Br + 6OH23222 IO常温下不稳定，歧化为I、IO）O+IO + 6OH 3I == 5I+3H（3232 和浓氢氧化钠溶液反应则生成卤化物、卤酸盐。加热条件下，C12 3C1。O+C1O + 6OH = 5C1 +3H232OF2%水溶液）生成氟化钠，同时放出一种无色气体但氟气通过稀的氢氧化钠溶液（ 2 气体（还有可能生成O）。3O +OF + 2OH== 2F2F↑+ H222 （对于氟的特殊性还应注意下列几方面：2）氟能氧化稀有气体；1（）绝大多数的金属 第二章 元素化学 第 2 页 共 75页 加热后能在氟气中燃烧，生成价态的氟化物；（3）氟能氧化高能燃料：2F+NH = N + 4HF；2224（4）氟是人体形成强壮的骨骼和预防龋齿所必需的微量元素；（5）CaF、MgF难溶于水；22（6）氟能使硫氧化为+6价，其它卤素均不能将硫氧化为+6价。 二、 卤化氢 1．制法：实验室里卤化氢可由卤化物与高沸点（HSO，HPO）反应制取。 4432 CaF+HSO(浓)==CaSO+2HF↑ 4242 NaC1+HSO(浓) ===NaHSO+HC1↑ 424但HBr和HI不能用浓HSO制取, 因为浓HSO会氧化它们,得不到纯的HBr和HI。 4224 2HBr+HSO(浓)==SO↑+2HO+Br 24222 8HI+HSO(浓)==HS↑+4HO+4I 22422如用非氧化性的HPO代替HSO,则可制得HBr和HI。 4324 NaX+HPO==NaHPO+HX↑ 4324HBr和HI也可用磷和Br或I反应生成PBr或PI, 后者遇水立即水解成亚磷酸（HPO）332332和HBr或HI. 2P+3X+6HO==2HPO+6HX 3223【讨论】根据下图实验，填空和回答问题： （1）烧瓶中所发生的主要反应的化学方程式是 。装置（Ⅱ）的烧杯中冷水所起 的作用是， ，装置（Ill）的烧杯中液体的作用是 。 （2）进行此实验时，烧瓶内的橡皮塞最好用铝箔包住，用橡皮管连接的两玻璃管口要相互紧靠，这是因为 。 （3）装置（Ill）的烧杯中使用倒置漏斗可防止液体倒吸，试简述其原因。 【分析】通过装置图设问，考查考生识日的观察能力，通过简答考查考生的表达能力。具体考查内容有实验原理（即实验所依据的化学反应），实验装置所起的作用和原理，实验中应注意的细节等。 （1）由题图可见，烧瓶中反应物有固体NaBr、MnO和浓HSO和浓NaBr，加热时422． HSO反应生成HBr，HBr又会与 MnO反应生成 Br；又因为是加热反应，所以Br成为22422蒸气逸出，装置（Ⅱ）的烧杯中冷水应起冷凝Br蒸气的作用。由于反应中同时有HB生成，2所以（Ill）中烧杯内的液体作用是吸收逸出的HBr蒸气。 （2）因Br蒸气和演化氢气体都可以跟橡胶制品起加成反应，使橡皮变脆变质，因此2在该装置中对橡皮塞和橡皮管要采取一定的保护措施。 （3）装置（Ill）与课本中制取氯化氢的装置相