环境化学：第六章 典型污染物在环境各圈层中的转归和效应.ppt

3、As的危害 As(Ⅲ)的毒性是As(Ⅵ)的60倍。前者可以与蛋白质中巯基(R-SH)作用。 砷的甲基化转化为三甲基砷。 不同类型的土壤对As的危害程度有差异，顺序是 sandsiltclay。 砷甲基化机制： 重要前提是：As(V)还原为As(Ⅲ) As的生物化学效应 A、高浓度砷化物使蛋白质凝固。可能是As与蛋白质中的二巯键反应。因此对As常用的解毒剂是含有巯基基团并能与砷酸根结合的化合物，如BAL （2,3-二巯基丙醇），可以从蛋白质中去除砷酸 根，并恢复正常的酶功能。 B、与辅酶络合 C、抑制ATP合成。As的性质与P相似，可以干扰由3-磷酸甘油醛生成1，3-二磷酸甘油酯酶的生成。 因为它的性质与磷相似，所以砷会干扰某些有磷参与的生化反应。 磷参与重要产能物质ATP的生物化学合成。 ATP生成的关键步骤是用3-磷酸甘油醛进行，1,3-二磷酸甘油酯的酶的合成。 高浓度的砷化物会使蛋白质凝固，可能是因为砷与蛋白质中的二硫键反应。 对砷常用的解毒剂是含有巯基基团并能与砷酸根结合的化合物。如BAL(2,3-二巯基丙醇)，可从蛋白质中去除砷酸根，并恢复正常的酶功能。 第二节 有 机 污 染 物 一、持久性有机污染物 (POPs) Persistent organic pollutants 2001年5月23日，在瑞典首都127个国家的环境部长或高级官员代表各自政府签署《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》（简称《公约》）签约国有151个；2004年6月获得批准， 2004年11月正式生效。 ? 高毒性high toxicity ? 高持久性high persistence ? 高富集性high bioaccumulation potential ? 半挥发性semi volatility UNEP国际公约中首批控制的12种POPs是艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂、DDT、氯丹、六氯苯、灭蚁灵、毒杀芬、七氯、多氯联苯(PCBs)、二恶英和苯并呋喃(PCDD/Fs)。其中前9种属于有机氯农药，多氯联苯是精细化工产品，后2种是化学产品的衍生物杂质和含氯废物焚烧所产生的次生污染物。 1998年6月在丹麦奥尔胡斯召开的泛欧环境部长会议上，美国、加拿大和欧洲32个国家正式签署了关于长距离越境空气污染物公约，提出了16种(类)加以控制的POPs，除了UNEP提出的12种物质之外，还有六溴联苯、林丹(即99.5% 的六六六丙体制剂)、多环芳烃和五氯酚 二、有机卤代物 1、卤代烃halogenated hydrocarbons （1）来源 ??氯甲烷：天然源主要来自海洋生物活动。人为源主要来自汽车尾气和氯乙烯塑料、农作物等废物的燃烧。 ??氟氯昂：火山爆发和人为排放（制冷剂、飞机推动剂、塑料发泡剂）。 ??四氯化碳：工业溶剂、灭火剂和干洗剂。 ??CHF2Cl（CFC－22）：制冷剂和发泡剂。 (2) 寿命 2、多氯联苯PCBs (Polychlorinated Biphenyls) （1）结构 PCBs全部异构体有210个，目前已鉴定出102个。 PCBs美国的商品名为Aroclor；法国为Phenoclor；德国为Clophen；日本为Kenechlor；前苏联为Sovol等。 （3）性质 随Cl增加，粘稠度也相应增加，呈树脂状。 纯品溶解度取决于分子中取代的氯原子数，数目增加，溶解度降低。 蒸汽压小，溶解度小，故主要为吸附态，易被颗粒物吸附在沉积物中。 易通过食物链传递。 不同多氯联苯在水中的溶解度（25℃） （4）迁移 挥发作用→大气→湿沉降进入水体→沉积物中 B、生物转化：含氯数目越少，越易被降解 3、多氯代二苯并二噁英多氯代二苯并呋喃 Polychlorinated dibenzenedioxinePCDD Polychlorinated dibenzenefuran PCDF (1) 结构 2,3,7,8-TCDD毒性最强的化合物 （即2,3,7,8-四氯二苯并二噁英） 自学 (2)PCDD和PCDF的来源与分布 PCDD和PCDF主要是在某些物质的生产、冶炼、燃烧及使用和处理过程中进入环境。 ①苯氧酸除草剂：2,4,5－T和2,4—D是主要用于森林的苯氧酸除草剂。其中含有0.02－5μg/g的2,3,7,8－TCDD异构体。因此随着它的使用，PCDD进入了环境。在越南战争中，常用2,4,5－T作落叶剂的地