有机化学：第4章 芳香烃.ppt

第四节 芳香烃的命名 2、取代基的编号——注意母体的选择（P58） 特殊情况下苯环为取代基 ——用Ph-或C6H5-代表（P58-59） （1）碳链较长时 特殊情况苯环为取代基 练习：1. 用箭头表示新导入基团主要进入苯环的哪个部位？ 多 环 芳 烃 一、联苯 （略） 联苯的结构与性质与苯相似 二、萘 * * 有 机 化 学Organic Chemistry 第二节 芳 香 烃 学习要求： 1．?理解苯环的结构特征. 2．?苯及其同系物的化学性质。 3．? 熟悉苯环上亲电取代反应，能熟练应用取 代基定位规律。 4． 掌握休克尔规则，会判断非苯芳烃。 第四章 环烃 分 类 一、芳烃的结构 苯的结构：碳原子SP2杂化 六个H等同. b. 苯分子为平面正六边形，C-C键长均相 等, 介于单、双键之间，键角120o c. 异常的热力学稳定性 d. 难亲电加成，难氢化，难氧化 （2）苯环上连不饱和键时 （3）多苯代脂肪烃中 当苯环上连的是烷基，-NO2，-X等基团时，则以苯环为母体，叫做某基苯。 当苯环上连有-COOH，-SO3H，-NH2，-OH，-CHO， -CH=CH2或R较复杂时，则把苯环作为取代基。 三、芳香环上的反应 1、加成反应 苯环易起取代反应而难起加成反应，但并不是绝对的，在特定条件下，也能发生某些加成反应。 1) 加氢 2) 加氯 侧链卤代：自由基机理, α-位卤代 2.侧链氧化 侧链R有α-H时，则R氧化成-COOH 强氧化剂 强氧化剂：H2Cr2O7，HNO3，KMnO4 2.侧链氧化 侧链R有α-H时，则R氧化成-COOH 强氧化剂：H2Cr2O7，HNO3，KMnO4 芳香环上的亲电取代反应 卤 代 硝 化 磺 化 烷 基 化 酰 基 化 1、卤代反应： Br2, Cl2 2. 硝化反应 硝基苯继续硝化比苯困难 条件：混酸（浓硝酸+浓硫酸），加热（水浴500C） 烷基苯硝化比苯容易 3、磺化反应 条件：发烟硫酸，室温； 浓硫酸，加热 烷基苯比苯易磺化，得到邻、对位产物。 4、 弗瑞德-克来福兹(Friede -Crafts)反应(傅克反应) （1） 酰化反应： 试剂：酰卤或酸酐；催化剂：无水AlCl3 （2）烷基化反应 催化剂： FeCl3、AlCl3等路易斯酸 烃化试剂：卤代烃、烯烃或醇 此反应中应注意以下几点： （1）常用的催化剂：无水AlCl3、 FeCl3、BF3、无水HF、SnCl4、ZnCl2、H3PO4、H2SO4等 （2）引入三个碳以上的烷基时，发生碳链异构。 （3）反应不易停留在一元阶段，通常有多烷基苯生成。 （4）苯环上已有–NO2、-SO3H、-COOH、-COR等取代基时，反应不再发生。 （5）烷基化试剂也可是烯烃或醇。 问题 五、亲电取代反应的定位规则 1、三类定位基：在一取代苯的亲电取代反应中，基于新取代基导入位置和活性差别，把取代基分为三类： 第一类：邻、对位定位基，活化基： -NH2，-NHR， -NR2，-OH；- NHCOCH3，-OR；-C6H5，-R 第二类：邻、对位定位基、钝化基：-F，-Cl，-Br，-I 第三类：间位定位基，强钝化基： -NO2，-+NR3， -CN， -COOH，-COOR，-COR，-SO3H，-CF3 六、取代定位规律的应用 1．预测反应的主要产物 苯环上已有两个取代基，引入第三个取代基时，有下列几种情况： （1）原有两个基团的定位效应一致，例如： （2）两个取代基同类，定位效应不一致，则由强的定位基指定新导入基进入苯环的位置。例如： 定位基强弱：第一类 > 第二类 > 第三类 （3）两个取代基不同类，且定位效应不一致 时，由邻对位定位基指定。例如： 1．指导合成路线的选择 定位规则的应用