25第二十五章有机合成.ppt

Organic Chem 4 、手性合成： （ 1 ）、催化氢化： （ 2 ）、催化环氧化： COOH NHAc Ph H 2 / Rh ( S ) - BINAP Ph COOH NHAc R e. e = 100% PPh 2 PPh 2 ( S ) - BINAP R 2 R 1 R 3 OH ( S,S ) - DEP Ti(OiPr) 4 O R 1 R 2 R 3 OH 常 95% e.e Organic Chem §三、设计合成路线的方法 （原料 ? ? 目标化合物（简单化合物，较直观） 目标化合物 ? ? 原料 : 逆合成法（ retro synthesis ） a 优于 b COOCH 3 COOH + CH 3 OH COOH OH CN OH HCN + O COOH OH + HCHO CH 3 CH COOEt ZnBr CH Br COOH CH 3 CH 3 CH 2 COOH + Br 2 b a Organic Chem 逆合成导出的合成路线不止一种， 应认真分析比较，选出最合理的路线。 同一化合物可在不同的地方断开，有合理 与不合理之分，同样合理也有优劣之差： 如： b 合理， a 不合理 b 优于 a 有消除副反应 ② ① O 2 N Cl O + CH 3 OCH 3 O OCH 3 CH 3 NO 2 a b b CH 3 OCH 3 Cl O NO 2 + a ONa + X O b a b ONa + X a Organic Chem 几类重要化合物的拆开法： 1. β －羟基（或 α 、 β 不饱和 ）羰基化合物的拆开： Ph O HO Ph O α β O + O O Ph Ph KCN 2 PhCHO O O COOH OH O H + CH 3 COOH CHO + HCHO OH Organic Chem 2. 1,3 －二羰基化合物的拆开： O COOC 2 H 5 COOC 2 H 5 COOC 2 H 5 酯缩合 酮（酰氯）酯 缩 合 O O CH 3 OH O OH HC O O O OH + O HC OC 2 H 5 OH O Cl + HO Organic Chem 3. 1,5 －二羰基化合物的拆开： O O OC 2 H 5 O O O O H 3 C OC 2 H 5 O 2 O CO 2 C 2 H 5 O O CO 2 C 2 H 5 O COOC 2 H 5 O COOC 2 H 5 OC 2 H 5 + O O + HCHO 避免聚合 （烯胺） Organic Chem O S O H 3 CO 2 C O O S COOCH 3 O O SH + O OCH 3 O CH 3 CH 3 O O CH 3 CH 3 O O CH 3 H 3 C O OHC O CH 3 O O O OHC 第二十一章 有 机 合 成 Organic synthesis 有 机 化 学 Organic Chem §一、重要性和基本要求 由结构简单的基本有机原料 ? 结构较复杂的目标化物 重要天然化合物的结构确认； 有机合成是一切有机研究的基础 — 合成样品，才有可能 进行各种研究 ； 构效关系 理论有机 往往合成一类新化合物，便开辟了一个新的研究领域： 冠醚的合成 ? 冠醚化学：穴状、笼状、套环、配位化 合物，生物、药物中的受体理论 巴基球的合成 ? 巴基球化学：碳纳米管，碳纳球 …… C 60 ， C 70 …… Organic Chem 新药开发： 平均 6000 个新化合物，才能筛选出一种新药。 “ 化 学 创 造 自己的 研 究 对 象 ” 复杂天然化合物的总合成 ? 代表了有机合成的最高水平 多位诺贝尔奖获得者都是复杂天然化合物总合成的大师 : 如： Woodward . R . B (1965) : Vitamin B 12 － VB 12