南昌大学无机和分析化学.ppt

s轨道属何种对称性？; d轨道则与p轨道类似，有? 对称和? 对称之分，以x标轴为对称轴时：;(2) 分子轨道的对称性;按对称性分类，常见共价键有σ键和π键(还有大?键，?)。 ; ; 通常两原子成键形成分子时，?键只能有一个，而?键可以不止一个，也可以没有。 如N2分子：7N 1s22s22p3 当两个N原子沿x方向靠近时，px与px“头碰头”重叠形成?键，而此时py与py、 pz与pz则分别“肩并肩”重叠形成两个互相垂直的?键： ; ; ;顺-丁二烯;7.3.5 共价键参数 表征共价键性质的物理量;例如：O2分子的分子轨道式为 [KK(?2s)2(?*2s)2(?2px)2(?2py)2(?2pz)2 (?*2py)1(?*2pz)1] 键级 = (8?4)/2 = 2 分子的键级越大，表明共价键越牢固，分子也越稳定。He2分子的键级为0，说明它不能稳定存在。 同理可判断O2+,O2,O2?,O22?的稳定性大小。; 2 键能(E) 化学键强度以能量标志的物理量;;3. 键长 ;一些键能和键长的数据(298.15K);4. 键角;小结：;7.4.1 价层电子对互斥理论(VSEPR理论);VP=2 直线形;在考虑价电子对(VP)排布时，还应考虑键电子对(BP)与孤电子对(LP)的区别。BP受两个原子核吸引，电子云比较紧缩；而LP只受中心原子的吸引，电子云比较“肥大”，对邻近的电子对的斥力就较大。所以不同的电子对之间的斥力(在夹角相同情况，一般为90?)大小顺序为 LP~LP＞ LP~BP＞ BP~BP 为使分子处于最稳定的状态，分子构型总是保持价电子对间的斥力为最小。 此外，分子若含有双键、三键，由于重键电子较多，斥力也较大，对分子构型(主要是键角)也有影响，一般其影响可视同孤电子对的影响。;(1)确定中心原子的VP VP = BP + LP = m + n 如SO42?：LP = (6+2?2?4)/2 = 0 NH4+： LP = (5 ?1 ?1 ?4)/2 = 0 NO2： LP = (5 ? 2?2)/2 = 0.5 = 1 (LP 不为整数时进成整数) (2)确定中心原子VP的空间排布 ;(3)根据中心原子A的VP与LP 推断分子空间构型;B. 若A的LP ? 0，则其VP的空间排布与分子空间构型不同 如 NH3 H2O NO2 LP (5?1?3)/2=1 (6?1?2)/2=2 (5?2?2)/2=0.5=1 VP = m + n 3+1=4 2+2=4 2+1=3 VP排布 正四面体 正四面体 平面三角形 分子构型 三角锥 V形(角形) V形(角形) ;C. 孤对电子的影响 孤对电子(LP)的位置也将影响分子的空间构型。 若LP =1，其位置对VP为平面三角形、四面体形和八面体形的排布无影响(为什么？)。但对三 角双锥有影响，因为LP位于三角 双锥的腰或顶点不一样。此时根 据能量最低原理， LP应位于能量 最低、斥力最小的位置。 如SF4 ：LP =(6?4)/2=1 VP =4+1=5 即AX4E1型 VP排布为三角双锥，LP的排布有(a)(b)两种形式，? ?，斥力?，SF4中最小的键角为90?，比较该角度斥力大小： 斥力： LP~LP LP~BP BP~BP 90?键角：(a) 0 3 所以(b)比(a)稳定，SF4 (b) 0 2 的结构应为(b)，是变