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第2章 分析化学中的误差、数据处理及质量保证
思考题与习题
1. 指出在下列情况下,会引起哪种误差?如果是系统误差,应该采用什么方法减免?
(1) 砝码被腐蚀;
(2) 天平的两臂不等长;
(3) 容量瓶和移液管不配套;
(4) 试剂中含有微量的被测组分;
(5) 天平的零点有微小变动;
(6) 读取滴定体积时最后一位数字估计不准;
(7) 滴定时不慎从锥形瓶中溅出一滴溶液;
(8) 标定HCI溶液用的NaOH标准溶液中吸收了 C02。
答:(1)系统误差中的仪器误差。减免的方法:校准仪器或更换仪器。 (2)系统误差中的
仪器误差。减免的方法:校准仪器或更换仪器。 (3)系统误差中的仪器误差。减免的方法:
校准仪器或更换仪器。(4)系统误差中的试剂误差。减免的方法:做空白实验。 (5)随机误差。
减免的方法:增加测定次数。 (6)系统误差中的操作误差。减免的方法:多读几次取平均值。
⑺过失误差。减免的方法:重做。 (8)系统误差中的试剂误差。减免的方法:做空白实验。
2. 如果分析天平的称量误差为 ±).2mg,拟分别称取试样 0.1g和1g左右,称量的相对
误差各为多少?这些结果说明了什么问题?
解:因分析天平的称量误差为 _0.2mg。故读数的绝对误差 Ea =「0.0002g
E
根据:T =— 100%可得
T
爲「检 100%“.2%
这说明,两物体称量的绝对误差相等,但他们的相对误差并不相同。也就是说,当被测 定的量较大时,相对误差就比较小,测定的准确程度也就比较高。
3. 滴定管的读数误差为 ±0.02mL。如果滴定中用去标准溶液的体积分别为 2mL和
20mL左右,读数的相对误差各是多少?从相对误差的大小说明了什么问题?
解:因滴定管的读数误差为 _0.02mL,故读数的绝对误差 上a = 0.02mL
E
根据打二」100%可得
T
! r2m^ 0.02mL 100% = 1%
2mL
;r20mL 二 0.02mL 100^ 0.1%
20mL
这说明,量取两溶液的绝对误差相等,但他们的相对误差并不相同。也就是说,当被测 定的量较大时,测量的相对误差较小,测定的准确程度也就较高。
4. 下列数据各包括了几位有效数字? (1)0.0330 (2) 10.030 (3) 0.01020 (4)
_5
8.7)10 (5) pKa=4.74 (6) pH=10.00
答:(1)三位有效数字(2)五位有效数字(3)四位有效数字(4)两位有效数字(5)两位 有效数字 (6)两位有效数字
5. 将0.089g Mg2P2O7沉淀换算为MgO的质量,问计算时在下列换算因数
(2MgO/Mg 2P2O7)中取哪个数值较为合适: 0.3623,0.362,0.36 ?计算结果应以几位有效数字报
出。
答:0.36 应以两位有效数字报出。
7. 用加热挥发法测定 BaCl2・2H2O中结晶水的质量分数时, 使用万分之一的分析天平称
样0.5000g,问测定结果应以几位有效数字报出?
答:应以四位有效数字报出。
8. 两位分析者同时测定某一试样中硫的质量分数,称取试样均为 3.5g,分别报告结果
如下:甲:0.042%,0.041% ;乙:0.04099%,0.04201%。问哪一份报告是合理的,为什么? 答::甲的报告合理。因为在称样时取了两位有效数字,所以计算结果应和称样时相同, 都取两位有效数字。
9. 标定浓度约为0.1mol『的NaOH ,欲消耗NaOH溶液20mL左右,应称取基准物质
H2C2O4 2H2O多少克?其称量的相对误差能否达到 0. 1%?若不能,可以用什么方法予以改
善?若改用邻苯二甲酸氢钾为基准物,结果又如何?
解:根据方程 2NaOH+H 2C2O4 H2O==Na2C2O4+4H2O 可知, 需H2C2O4 H2O的质量m1为:
0.1 汉0.020
m 126.07 =0.13g
相对误差为 ;1 =0.0002g 100% =0.15%
0.13g
则相对误差大于0.1%,不能用H2C2O4 H2O标定0.1mol L-1的NaOH,可以选用相对 分子质量大的作为基准物来标定。
若改用KHC 8H4O4为基准物时,则有:
KHC8H4O4+ NaOH== KNaC 8H4O4+H2O
需 KHC8H4O4 的质量为 m2,贝U m2 丿1 ;°20 204.22=0.41g
! r2 = 0.0002g 100^0.049%
0.41g相对误差小于0.1%,可以用于标定 NaOH。
10. 有两位学生使用相同的分析仪器标定某溶液的浓度 (mol L-1),结果如下:甲:
0.12,0.12,0.12(相对平均偏差 0.00%);乙:0.1243,0.1237,0.1240(相对平均偏差
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