变换红外光谱分析.ppt

红外吸收光谱分析 图5. 极子在交变电场中的作用示意图 IR光谱的产生条件 第二十三页，共56页 红外吸收光谱分析 当偶极子处在电磁辐射的电场中时，此电场作周期性反转，偶极子将经受交替的作用力而使偶极距增加和减小。由于偶极子具有一定的原有振动频率，只有当辐射频率与偶极子频率相匹配时，分子才与辐射发生相互作用（振动偶合）而增加它的振动能，使振动加激（振幅加大），即分子由原来的基态振动跃迁到较高的振动能级。 IR光谱的产生条件 第二十四页，共56页 红外吸收光谱分析 IR光谱的产生条件 只有发生偶极距变化的振动才能引起可观测的红外吸收谱带，我们称这种振动活性为红外活性的，反之为非红外活性的。 当一定频率的红外光照射分子时，如果分子中某个基团的振动频率和它一样，二者就会产生共振，此时光的能量通过分子偶极距的变化而传递给分子，这个基团就吸收一定频率的红外光，产生振动跃迁；反之，红外光就不会被吸收。 第二十五页，共56页 红外吸收光谱分析 因此若用连续改变频率的红外光照射某试样，根据试样中的各个基团对不同频率的红外光的吸收性质，使通过试样后的红外光在一些波长范围内变弱（被吸收），在另一些范围内则较强（不吸收）。将分子吸收红外光的情况用仪器记录，就得到该试样的红外吸收光谱图。 IR光谱的产生条件 第二十六页，共56页 红外吸收光谱分析 C＝O基的吸收是非常强的，常常是红外谱图中最强的吸收带；而C＝C基的吸收则有时出现，有时不出现，即使出现，相对地说强度也很弱。它们都是不饱和健，但吸收强度的差别却如此之大，就是因为C＝O基在伸缩振动时偶极距变化很大，因而C＝O基的跃迁几率大，而C＝C双键则在伸缩振动时偶极矩变化很小。 第二十七页，共56页 红外光谱仪的使用演示 第二十八页，共56页 (1)制样方法与手段齐全：包括KBr压片法、石蜡糊、薄膜法及各种各样的气体池和液体池。用于薄膜法的晶片有氯化钠晶片(5000-625 cm-1)、溴化钾晶片(5000—400 cm-1)、氟化钙晶片(5000-1110 cm-1)以及硒化锌晶片(5000-500 cm-1)。 傅里叶变换红外光谱仪功能 第二十九页，共56页 (2)配备了衰减全反射光谱[Attenuated Total Reflection Spectra简称ATR)又叫内反射光谱(Internal Reflection Spectra)。ATR技术在红外研究中特别是在界面固体薄膜领域的IR研究中得到了广泛运用。ATR研究的体系涉及有机组装膜、金属表面吸附层及液体等。 第三十页，共56页 (3)配备了6微米Mylar膜(500~50cm-1)远红外分束器：波数范围500~50cm-1。远红外光谱是研究无机化合物，金属有机化合物，尤其是研究金属配位化合物性质的一种非常重要的手段。在无机化合物中，许多金属的氧化物、硫化物、卤化物、非金属的卤化物在远红外区都有伸缩振动和弯曲振动吸收。在远红外区可能会观察到环的面外弯曲或折叠(变形)振动吸收。远红外区会观察到氢键振动吸收谱带。品格振动吸收只有在晶体的远红外光谱中才会出现，对于非结晶态固体不存在品格振动吸收。气体分子的全部或部分纯转动光谱都位于远红外区。 第三十一页，共56页 (4)气相色谱-红外光谱联用：wb050MCT检测器(10000~450cm-1)。光管传输线温度50~350度。红外光谱法原则上只能用于纯化合物，对于混合物的定性分析常常是无能为力的。色谱法长于分离混合物的优点正是红外光谱法的弱点，红外光谱法长于定性和结构分析的优点又正是色谱法的弱点，联合这两种方法，把色谱仪作为红外光谱仪的前置分离工具，或者说，把红外光谱仪作为色谱仪的检测器，就组成了一种理想的分析工具。 第三十二页，共56页 (5)热重-红外光谱联用：只要在TGA分析中被分析物所释放的挥发组分有红外吸收，而且能被载气带入红外光谱仪的气体池中，就能用红外光谱法对气样进行定性分析。 (6)配备了高温高压原位池。 第三十三页，共56页 (7)大型Sadtler标准谱库(商品名HaveItAll)：该谱库是迄今为止最全面最权威的纯化合物的红外标准谱库。对红外光谱数据库进行联机检索和利用软件进行计算机辅助谱图解析，解决研究与生产工作中遇到的结构分析难题已经成为化学工作者的常规性操作。 第三十四页，共56页 红外吸收光谱分析 IR光谱分析的特点： 高灵敏度 试样用量少 扫 描 时间极快 能分析各种状态的试样等特点 材料分析中最常用的工具 第三十五页，共56页 红外吸收光谱分析 红外光谱的吸收强度和表示方法 1．透光度