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二. 增塑剂
1.含义:能够降低塑料的熔融(粘流)温度或熔体粘度,改善成型加工性能,使最终产品变得柔韧而添加的一类高沸点液体或低熔点固体物质称为增塑剂。
2.增塑剂的性质:
(1)与高聚物的混溶性好。
在成型加工中能与树脂混溶,使用和贮存中不能析出。增塑过程可以看作是两者间的互相“溶解”过程。但增塑剂不同于溶剂,溶剂最终要挥发掉,而增塑剂则要保留在制品中。
(2)挥发性、游移性和萃取性要低。
要求向空气挥发、向固体物质和溶剂中转移速率要小,否则,在贮存和使用过程中会因以上三种作用而失去增塑作用。(薄膜变硬.变脆等)。
(3)耐热.耐光.抗氧.化学稳定性好。
(4)无毒.无嗅.不燃.成本低。(氯化石蜡,52%)
3.增塑效率
(1)表征:以改变高聚物一定量的物理性能所需加入增塑剂的量做标记。
(2)常用物理性能指标:弹性模量. Tg .脆化温度.回弹量及一切变形等。
注意:物理性能不同,效率比值不一样,但排列顺序不变。
(3)PVC常用增塑剂的增塑效率。
这里为弹性模量(25oC,100%伸长率)为7.031MPa。;PVC常用增塑剂的增塑效率
名称 代号 等效用量(份) 效率比值
邻苯二甲酸二丁酯 DBP 54.0 0.85
癸二酸二辛酯 DOS 58.5 0.93
己二酸二辛酯 DOA 5 9.9 0.94
邻苯二甲酸二辛酯 DOP 63.5 1.00
石油磺酸苯酯 M-50 73-76 1.15-1.2
磷酸三甲酚酯 TCP 79.3 1.25
氯化石蜡(53%氯) 89 1.4;4. 增塑剂对材料性能的影响(见图2-5-2,2-5-3,2-5-4)
(1)塑料柔韧性.耐寒性.伸长率.冲击强度等提高。
(2)塑料拉伸强度.硬度.模量等降低。
(3)塑料的Tg↓,Tm↓,η↓,流动性↑,加工性能改善。
图2-5-2 增塑剂用量 对聚氯乙烯的抗张强度断裂伸长率和软化温度的影响
TCP-磷酸三甲酚酯 DOP-邻苯二甲酸二辛酯 DOA-己二酸二辛酯;TXP-磷酸二甲苯酯
DAP-邻苯二甲酸二烷基7-9酯
ODP-磷酸辛基二苯酯
TOP-磷酸三辛酯
图2-5-3 增塑剂用量对聚氯乙烯流动行为的影响
DBP-邻苯二甲酸二丁酯
DAP-邻苯二甲酸二烷基7-9酯
DMP-邻苯二甲酸二甲酯
TCP-磷酸三甲酚酯
图2-5-4 增塑剂用量对聚乙烯熔体粘度的影响;5.聚氯乙烯的常用增塑剂
(1)邻苯二甲酸酯类(主增塑剂)
ⅰ.特点:相溶性好(主),综合性能好,能大量生产,价格较低,无明显缺点,使用最广泛。
ⅱ.主要品种:
A.邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、二异辛酯(DIOP)。常作为标准增塑剂,用的最多。
B.邻苯二甲酸二丁酯(DBP),增塑效率高,但易挥发。
C.邻苯二甲酸二异丁酯 (DIBP),性能接近于DBP,但对农作物有害。
D.其它 :邻苯二甲酸二庚酯(DHP)邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)邻苯二甲酸混合酯(DAP)
(2)脂肪族二元酸酯类(耐寒、次增塑剂)
ⅰ.特点:优点:耐寒性和低温性能好,有润滑作用。
缺点:相溶性差,易抽出、迁移、渗出。
ⅱ.常用品种:己二酸二辛酯(DOA)
壬二酸二辛酯(DOZ)
癸二酸二辛酯(DOS);(3)磷酸酯类:
ⅰ.特点:相溶性好.耐化学腐蚀好.光热稳定好.难燃。耐寒性差,有臭味。
ⅱ.常见品种:磷酸三甲苯酯(TCP) 原料紧张(煤焦油) 有毒
磷酸二甲苯酯(TXP)
磷酸三辛酯,磷酸三苯酯 (TOP)(TPP)
磷酸二苯辛酯;无毒。
磷酸三丙烯酯:无毒无嗅。
(4)环氧化合物类:
ⅰ.特点:可兼作热稳定剂,(与硬脂酸酯类合用具有协同效应),价格较低,无毒; 相溶性差。
ⅱ.常见品种:环氧大豆油(ESO) 环氧油酸丁酯(EBST)、环
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