木脂素的结构性质及其提取方法.ppt

3.木脂素的提取分离（一）提取木脂素多数呈游离型，少数成苷，在植物体内与大量树脂状物共存，本身在溶剂处理过程中也容易树脂化。游离木脂素易溶于有机溶剂，通过多次提取可以得到纯度较好的产品。缺点：有机溶剂不易渗透到植物细胞，故提取效率低。克服的方法：先用醇或丙酮等亲水性溶剂提取、回收溶剂，得到浸膏后再用氯仿、乙醚等有机溶剂提取。（二）分离吸附色谱：吸附剂-硅胶、中性氧化铝洗脱剂-极性低的混合溶剂，逐步增加极性。分配色谱：载体-硅胶，硅藻土纸色谱：固定相-甲酰胺，流动相-苯显色-盐酸重氮盐，SbCl3，SbCl5利用特殊结构：具有内酯结构的可以利用碱液皂化成钠盐后与其它脂溶性成分分离，但要注意，在碱液中容易引起结构异构化的光学活性不宜使用。醇提物1、系统溶剂（石油醚、乙醚、乙酸乙酯等）依次萃取，按极性大小分离。2、碱溶酸沉法—主要用于酚性、内酯结构的木脂素的分离纯化。3、色谱法（吸附原理、硅胶、中性氧化铝）—用于难分离木脂素的分离。木脂素的提取分离原料乙醇、丙酮提取、浓缩含木脂素的中药实例五味子木兰科五味子干燥成熟果实，习称北五味子收敛固涩，益气生津，补肾宁心多种联苯环辛烯型木脂素成分，以及挥发油、三萜类、甾醇及游离脂肪酸类等五味子素（称五味子醇A、）去氧五味子素、五味子酚、五味子脂素C（又称五味子酯甲五味子能明显降低肝炎患者血清谷丙转氨酶水平、联苯环辛烯类木脂素对肝功能的保护作用是其作为抗氧剂、抗癌剂、滋补强壮剂和抗衰老剂的药理学基础开发出治疗肝炎药物联苯双酯五味子含木脂素和有机酸类，其中木脂素占18.1％。至今已从中分离出40多种木脂素类成分。主要为联苯型衍生物。南五味子南五味子果实水煮，除去水溶性杂质，干燥，磨粉粗粉80%乙醇回流提取，回收乙醇浓缩液加三倍水胶状沉淀上清液汽油∶80%乙醇（5∶2）萃取汽油层稀醇层浓缩，析晶粗总木脂素母液苯溶解，滤过不溶物苯溶液残渣回收苯70%乙醇重结晶母液（五味子酯乙、丙、丁、戊）沉淀（五味子酯甲粗品）五味子酯甲氧化铝柱色谱苯-醋酸乙酯（6∶1）梯度洗脱分别得到五味子酯乙、丙、丁、戊单体蒸干，氧化铝柱色谱石油醚-苯梯度洗脱谢谢大家！苯丙素类

——木脂素lignans木脂素lignans1木脂素的结构分类2木脂素的理化性质3木脂素的提取分离苯丙素类（phenylpropanoids）天然化学成分中由苯环和3个直键碳连在一起为单位，以一个或几个C6-C3构成的化合物统称为苯丙素类苯丙素类苯丙烯及其氧化程度不同的衍生物香豆素木脂素广义苯丙素：简单苯丙素类—苯丙烯、苯丙醇、苯丙醛、苯丙酸类香豆素类（1分子C6—C3单元）木脂素类（2分子C6—C3单元）木质素类（多分子C6—C3单元）黄酮类（C6—C3—C6单元）木脂素（lignans）由苯丙素氧化聚合而成的天然产物，通常指二聚物，少数是三聚物和四聚物木脂素的定义由于主要存在于植物的木质部或开始析出时呈树脂状，所以称木脂素。二聚物多数由???'(或8?8')碳原子相连而成（8-8’）(β-β’)1.木脂素的结构分类按聚合位置分类：通过β-C聚合——木脂素通过其他位置聚合——新木脂素β按r-碳原子是否为氧化型分类木脂素—由r-氧化型苯丙素（如桂皮酸、桂皮醇）聚合生成的化合物。新木脂素—由r-非氧化型苯丙素（如丙烯苯或烯丙苯）聚合而成的化合物组成木脂素的单体有四种：r-碳原子氧化型的木脂素类r-碳原子未氧化型的新木脂素类烯丙苯丙烯苯木脂素的一些新类型：苯丙素低聚体——三聚体、四聚体等三聚体称为倍半木脂素（sesquilignan）四聚体称为二木脂素（dilignan）杂木脂素——由一分子苯丙素与黄酮、香豆素等结合而成；如黄酮木脂素、香豆素木脂素等降木脂素(norlignan)——母核只有16-17个碳原子简单木脂素单环氧木脂素木脂内酯双环氧木脂素环木脂素环木脂内脂