水溶剂有机合成的类型-3.pptx

药品生产技术课程;在水中进行的羟醛缩合反应与在有机溶剂中相比，水中发生此类反应具有很好的立体选择性。Boron等发现在水/十二烷醇硫酸钠(SDS)体系中，10mol%的二苯基硼酸催化，醛和烯醇三甲基硅醚(siliylenolehers)反应，高选择性地得到顺式取代的β-羟基酮(80%～94%)。;Mukaiyama羟醛缩合反应在水中进行非常顺利，而且得到的Aldol产物syn∶anti高达85∶15，具有较高的选择性。;Breslow等发现氰基催化的苯甲醛Benzoin缩合反应，在水中的反应速度是乙醇中的200倍。由此可见水是Benzoin缩合反应的优良溶剂。;醛与活泼亚甲基化合物发生Knoevenagel缩合反应是在产物中引入双键的一个重要反应。最近报道，芳香醛与丙二酸亚异丙酯在水中反应，其收率明显高于有机溶剂，且后处理十分简便。;水介质中Mannich反应是形成β-氨基酮和β-氨基酯的温和、有效的方法。Manabe等在水中用Bronsted酸和表面活性剂为复合催化剂，使底物醛、胺和酮(或烯醇三甲基硅醚)均匀分散在水中，使反应顺利进行。;苯并吡喃环系是一类非常重要的有机杂环化合物，具有一定生物活性和药理活性。靳通收等用芳醛、丙二腈和5,5-二甲基-1,3-环己二酮为原料，在十六烷基三甲基溴化铵(HTMAB)催化下，于水中一步合成了2-氨基-3-氰基-4-芳基-7,7-二甲基-5-氧代-4H-5,6,7,8-四氢苯并[b]吡喃。;靳通收等用HTMAB为催化剂,于水中常温搅拌芳醛、丙二酸亚异丙酯和5,5-二甲基-1,3-环己二酮,一步合成了4-芳基-7,7-二甲基-5-氧代-3,4,5,6,7,8-六氢香豆素。该方法反应条件温和,后处理简便。;王静等在水介质中三乙基苄基氯化铵(TEBA)存在下，芳醛与4-羟基香豆素反应合成了双香豆素类衍生物。找到了一种合成该类化合物快速、方便、高效和洁净的方法。;合成3-甲基-6-氨基-5-氰基-4-芳基-1-苯基-1,4-二氢吡喃[2,3-c]吡唑，通常是在碱性条件下有机溶剂中进行。靳通收等尝试了水作反应介质的合成路线,找到了合成该类化合物绿色方法。;靳通收等以十二烷基苯磺酸(DBSA)为催化剂,芳醛和5,5-二甲基-1,3-环己二酮为原料,于水中合成了3,3,6,6-四甲基-9-芳基-1,8-二氧代八氢化氧杂蒽，此方法与溶剂法比较,??有操作简便,催化剂价廉、易得、活性高、对环境友好、可重复使用等优点。;史达清等报道了在水介质中三乙基苄基氯化铵存在下，芳亚甲基丙二腈与1-萘酚发生缩合反应生成2-氨基-3-氰基-4-芳基苯并[h]色烯。该方法与在有机溶剂中的方法相比,操作简便、产率高,是一种洁净的绿色合成方法。;靳通收等以十二烷基苯磺酸(DBSA)为催化剂，芳醛、5,5-二甲基-1,3-环己二酮和对甲苯胺为原料，于水中一步合成了3,3,6,6-四甲基-9-芳基-10-(4-甲苯基)-1,8-二氧代八氢吖啶。此方法具有操作简便,催化剂价廉、易得、活性高、对环境友好、可回收重复使用等优点。;史达清等报道了在三乙基苄基氯化铵存在下水溶剂中，芳醛、5,5-二甲基-1,3-环己二酮、乙酰乙酸乙酯、醋酸铵四组分缩合,一步合成了2,7,7-三甲基-5-氧代-4-芳基-1,4,5,6,7,8-六氢喹啉-3-羧酸酯。反应完后通过简单的抽滤、重结晶，即得产物。具有操作简单、产率高、环境友好的优点。;双吡唑啉酮衍生物具有一定的生物活性和药理性质。通常合成这类化合物是在碱性条件下有机溶剂中进行。史达清等报道了水介质中合成这类化合物的方法，与在有机溶剂中相比，该方法具有产率高、价廉、对环境友好等特点。;感谢聆听