《高分子合成》-(精选)课件.ppt

离子聚合的特点 2.4.1阳离子聚合 1. 阳离子聚合的单体 1. 阳离子聚合的单体 （1）α-烯烃 聚合物链中-CH2-受到四个甲基保护，减少了副反应，因此产物稳定，可得高分子量的线性聚合物。 （2）烷基乙烯基醚 （3）苯乙烯，丁二烯、异戊二烯等含有共轭单体 2. 阳离子聚合的引发体系 2. 阳离子聚合的引发体系 2 .阳离子聚合的引发体系 3. 阳离子聚合机理 2.4.2 阴离子聚合 1. 阴离子聚合的单体 2. 阴离子聚合的引发体系 3. 阴离子聚合的机理 逐步聚合反应的种类 2.5.1 缩聚反应 2.5.2 缩聚反应的体系 2.5.3 缩聚反应的分类 2.5.4 重要的线型逐步聚合物 （2）聚酰胺（polyamide) （3）全芳聚酰胺 2.5.5 体型缩聚 2.5.6 逐步聚合和连锁聚合的比较 1 共聚合基本概念 2 共聚物类型 无规共聚物 嵌段共聚物 3. 研究共聚合反应的意义 聚苯乙烯的改性研究（1） 聚苯乙烯的改性研究（2） 聚苯乙烯的改性研究（3) 苯乙烯对PMMA的改性研究 （4）聚氨酯 f = 2单体与另一官能度f ≥ 3单体缩聚时，先产生支链，而后交联成体型结构的缩聚反应。 反应初期产物能溶能熔 反应进行到一定程度，粘度急剧增大，形成具有弹性的凝胶状态，即凝胶化。 形成不溶不熔的热固性聚合物 凝胶点：出现凝胶化时的反应程度pc。 体型缩聚的特点： 反应单体之一的f ≥ 3（必要条件） 体型缩聚物的合成分为A、B、C三阶段： A阶段（p < pc）：线型结构、预聚物 B阶段（p pc）：支链型 C阶段（p > pc）：体型结构 产物为不溶不熔的体型分子——热固性聚合物。 典型的体型缩聚物： 酚醛树脂 环氧树脂 反应釜的反应只能进行到甲或乙阶段，丙阶段必须在应用后完成！ 6）反应过程存在平衡。无阻聚反应。 6）少量阻聚剂可使聚合终止。 5）任何阶段都由聚合度不等的同系物组成。 5）反应混合物仅由单体、高聚物及微量活性中心组成。 4）延长缩聚时间主要是提高分子量，而转化率变化较小。 4）延长聚合时间，主要是提高转化率，对分子量影响较小。 3）聚合初期转化率即达很高，分子量随时间逐步增大，反应可停留在中间聚合阶段。 3）转化率逐渐增加，从单体自由基增长到高聚物时间极短，无中间聚合阶段。 2）任何单体及任何聚体间均可反应，无活性种。 2）活性中心迅速和单体加成，使链增长，单体间或与聚合物均不反应。 1）聚合发生在官能团之间，无基元反应，各步反应活化能相同。 1）反应分链引发、增长、终止等基元反应，各步反应的速率常数和活化能不同。引发最慢。 线形缩聚 自由基聚合 均聚合（Homo-polymerization): 由一种单体参加的聚合反应 均聚物（Homo-polymer): 均聚合所形成的产物，只含一种结构单元 2.6 自由基共聚合 共聚合（Copolymerization): 由两种或两种以上不同单体进行加聚的反应 共聚物（Copolymer）： 共聚合所产生的产物：含有两种或两种以上结构单元 共聚合中结构单元的特点： 结构单元与单体单元组成完全相同 缩聚反应： 共聚合多用于连锁聚合，一般不用于逐步聚合 结构单元与单体单元组成完全相同 共聚物按组成的单体数可分为二元共聚物、三元共聚物和多元共聚物。 共聚物按结构单元在大分子链上的排列方式可： 无规共聚物（Random copolymer) 交替共聚物（Alternating copolymer) 嵌段共聚物（Block copolymer) 接枝共聚物（Graft copolymer) 大分子中两种结构单元M1、M2无规则排列 如P(VC-VAc)自由基共聚物 交替共聚物 大分子中结构单元M1、M2有规则地交替排列 如St-Man溶液聚和所得的共聚物 较长的M1链段与另一较长的M2链段构成大分子，每链段有几百至几千个结构单元组成，如SBS弹性体 接枝共聚物 其中一种结构单元M1作主链，另一种结构单元M2作为支链，如HIPS，以丁苯橡胶作主链，接枝上St作为支链，以提高其抗冲性。 3. 1实际应用 通过共聚合，增加聚合物品种，扩大单体应用范围 如顺丁烯二酸酐和1，2-二苯基乙烯，都不能均聚，而共聚合可以形成组成比为1:1的交替共聚物。 聚合物改性：共聚物可集中几种均聚物的优点 通过共聚合，改变聚合物结构，改进聚合物诸多性能，如机械性能、热性能、染色性能、表面性能等 产品结构的可控化一直是高分子科学领域研究的热点之一，而共聚合是达到结构可控最重要的手段之一。 PS为用途广泛的通用塑料，世界年产量超过600万吨，大部分是共聚物，不仅用作塑料，还可用作合