十一章微量元素测定.PPT

第十一章? 微量元素的测定;本章内容;11-1概述; 根据元素茬食品中含量的高低，可将其分为以下四类: 大量元素 包括碳、氢、氧、氮。 常量元素 包括钾、钠、钙、镁、铁、硫、磷等元素 。 微量元素 包括锰、锌、铜、钼、锂、铝、铬、镍、硅、氟、氯、碘等元素 。 痕量元素 包括汞、铅、银、镉、硒、铍、砷等元素 ; 根据食品中各种成分元素进入人体后的作用，可将其分为以下三大类: 营养元素 包括碳、氢、氧、氮四种元素，是供给人体能量和修补机体组织的主要原料。 必需元素 包括钾、钠、钙，磷、镁、铁、碘、铜、锰、锌、钴、镍、钒、硅、氟、氯等元素 。 有害元素 包括汞、铅、铬、镉、砷等元素 。;11-2有机物破坏法;常用于有机物破坏的方法有两种 1.???? 湿化法（湿法破坏）主要用硫酸来破坏有机物 2.???? 消化法 ???⑴HNO3-H2SO4消化法 ???????????????? ⑵H2SO4-H2O2消化法 ??????????????? ⑶H2SO4-HCLO4消化法 ;3.灰化法（干法灰化），将样品灰化。用灰分来测定这些元素。 干法灰化又分 1.直接灰化法（用于含Cu、Pb、Zn样品中的有机物破坏） ??2.Ca(OH)2法（用于含砷有机样品的破坏） 3.NaOH法（适用于含锡样品的有机物破坏） ;一、直接灰化法;Ca(OH)2法 (含砷样);NaOH法 (含锡样品);二、湿法破坏;2.H2SO4-H2O2消化法;3.H2SO4-HCLO4消化法;湿法破坏和干法破坏的优缺点 ;11-3各种元素的测定方法;目前测定铅的方法有 a.双硫腙比色法测定铅、锌、铜、汞 b.原子吸收分光光度法 c.离子选择电极测铅 d.极普法测铅;一）双硫腙比色法测定铅、锌、铜、汞;双硫腙可与许多金属元素反应，在周期表中可与２０多种金属反应，所以我们就应该排除干扰离子，否则会影响测定效果。 排除干扰离子的方法有 ? ⑴调溶液的平H值（最理想的方法） ⑵改变金属离子的价数 ⑶加入掩蔽剂使干扰元素不与双硫腙反应，使干扰离子生成稳定的络合物;二．Ca的测定;Ca的测定法　 ??a.KMnO4滴定法 　　　　　 　?? b.乙二胺四乙酸滴定法 这两种方法比较简单，测定速度也快，是常用的方法。这两种方法处理样品是这样的：采用H2SO4-HCLO4破坏法进行消化。;EDTA测定步骤： 准确吸收消化液5ml→加水20ml→用2N　NaOH中和→用水稀释50ml→加１％氢化钾２滴，NaOH 2ml→Ca指示剂２g→用 EDTA标液滴定至兰色，同时做空白。;三．As的测定;砷的中毒有以下三种类型：（1）胃肠型：中毒后１-２小时即出现症状，快者几十分钟即可出现。开始咽喉有灼烧感觉、口渴、流涎、恶心，接着出现腹痛、呕吐，同时出现腹泻、小便稀少、心慌、眩晕、休克。 ?（2）神经型：头痛、头晕、抽搐、知觉丧失、出现昏迷状态，最后因呼吸麻痹及心血管中枢麻痹而死亡 ?;（3）混合型：具有胃肠型和神经型的症状，对于慢性中毒为面色苍白、黄疸、消化不良、发炎、落发、眩晕、头痛、烦躁不安、兴奋、运动发生障碍等。 砷的中毒很强，服用０.００５-０.０５克可引起及性中毒，服用０.１-０.２克可以致死。 ;As的测定方法目前有 １.古蔡氏砷斑法 ２.二乙基二硫代氨醛甲酸银比色法(DDC-Ag) 3.二乙基二硫代氨基甲酸银测定砷器发生比色法 ４.原子吸收光度法;古蔡氏砷斑法;反应式如下： As2O5 +2SnCL2+4HCL→As2O3+2SnCL2+2H2O ??As2O3+6Zn+12HCL→2AsH3+3H2O+6ZnCl2 ????AsH3+6HBr→As(HgBr)3+3HBr（黄色） ?2 As(HgBr)3+ AsH3→3AsH(HgBr)2（黄褐色）?????? AsH(HgBr)2+ AsH3→3HBr+As2Hg3(棕色) ;2.方法： ⑴样品的处理?? 准确称取样品5g于10g瓷坩埚中→加氧化镁粉2g→加10%硝酸镁10ml→于水浴蒸干→小火上炭化后→移入550℃灼烧到灰白色→冷却后→加10ml浓HCL溶解残渣→移入100ml容量瓶→定容 ?⑵样品分析??? 取七个100ml的三角瓶编号 ;编号?? 1???? 2???? 3???? 4???? 5???? 6???? 7 砷液1mg/ml?? 0.0?? 1.0?? 2.0?? 3.0?? 4.0?? 5.0?? 20ml（标液） ???20%碘化钾———→ 5ml ←———————————— ????40%SnCL2 ———→? 2ml←———————————— 浓HCL? 15ml?? 15ml? 15ml? 15ml? 15ml? 15ml? 13ml ?加水??????? —