给排水基础水分析化学.ppt

原子吸收分光光度计示意图 吸光度和浓度的关系符合比耳定律 : A=kC 气相色谱法 固定相，流动相 组分在固定相和流动相间发生的吸附、脱附，或溶解、挥 发的过程叫做分配过程。 在一定温度下，组分在两相间分配达到平衡时的浓度（单 位： g / mL ）比，称为分配系数，用 K 表示 组分在流动相中的浓度 组分在固定相中的浓度 ? K 分配系数 K 越大，出峰越慢 色谱分析法 固定相 流动相 ? 两相及两相的相对运动构成了色谱法的基础 条件稳定常数： 1. 酸效应 2. 金属离子副反应： ) ( ) ( ) ( ) ( ' ' ] ' ][ [ ] [ ] ][ [ ] [ ] ' [ ] [ H Y MY MY MY H Y H Y MY H Y K K K Y M MY Y M MY K Y Y ? ? ? ? ? ? ? ? ? M H Y MY MY H Y M MY MY M K K K K M M ? ? ? ? ? lg lg lg ' lg ' ] [ ] ' [ ) ( ) ( ? ? ? ? ? 络合滴定条件：例 5-7 lgCK ' MY ≥6 即： lgK ' MY ≥8 最小 pH 计算：例 5-25 滴定曲线： pM( － lg[M]) ～ V （ EDTA ） 1. 滴定前 2. 开始～化学计量点前 3. 化学计量点 4. 计量点之后 例 5-26 ： 0.01000mol/LEDTA 滴定 20mlCa 2+ 滴定突跃： pCa ＝ 5.3 ～ 7.69 ，计量点 6.49 8 lgK' lg 8 lg lg ' lg MY Y (H ) ) ( － 即： ? ? ? ? ? ? H Y MY MY K K 影响突跃主要因素： K ' MY 和 C M （即要求 lgCK ' MY ≥6 ） 计量点 pM sp 计算通式： C M ＝ C Y 全部反应 C MY ＝ 1/2 C M M ＋ Y ＝ MY C C 1/2 C M ） ＋ （ ＝ 即： MY sp M sp lgK lgC 2 1 pM 2 1 ] [ ] [ ] [ 2 1 ? ? ? ? MY M sp sp sp M MY K C M M M C K 金属指示剂 In ： 开始： M （少量）＋ In （ A 色）＝ MIn （ B 色） 滴定： M ＋ Y ＝ MY Y ＋ MIn ＝ MY ＋ In （ A 色）（要求： K MIn <K MY ） 变色： B 色～ A 色 硬度及测定 硬度： Ca 、 Mg 、 Fe 、 Al 、 Mn 等金属离子含量。 暂时硬度与永久硬度 单位： mmol/L ， mg/L （ Ca 、 Mg 、 CaCO 3 、 CaO ）、 德国度（ =10mg CaO/L ）、法国度（ =10mg CaCO 3 /L ） 测定： pH10 （ NH 3 -NH 4 Cl ），铬黑 T 天然水中硬度与碱度的关系： （ 1 ） “ = ” 只有碳酸盐硬度 （ 2 ）碱度＜硬度：永久硬度 （ 3 ）碱度 ＞硬度：无永久硬度，而有负硬度（其他 可溶性碱） 习题： 25~39 小结 酸效应、条件稳定常数 滴定条件 指示剂 硬度测定 硬度与碱度关系 沉淀滴定 名称 莫尔法 佛尔哈德法 指示剂 铬酸钾（ K 2 CrO 4 ） 2Ag ＋＋ CrO 4 2 － ＝ Ag CrO 4 ( 砖红色 ) 铁铵钒 NH 4 Fe(SO 4 ) 2 SCN － ＋ Fe 3 ＋ ＝ FeSCN 2 ＋ ( 血红色 ) 滴定剂 AgNO 3 NH 4 SCN 滴定条件 pH6.5 ～ 10.5 ， NH 4 + 6.5~7.2 酸性 注意问题 1. 指示剂用量； 2. 沉淀吸附 沉淀转化： AgCl ＋ SCN － ＝ AgSCN ＋ Cl － 应用 测定 Cl － 和 Br － 直接滴定 Ag + ；返滴定测定 X － 离子 指示剂 K 2 CrO 4 用量： 理论用量： L mol CrO L mol K K CrO CrO Ag K Ag Cl Ag K AgCl sp