第六章醇酚醚1知识讲稿.ppt

第 六 章 醇 酚 醚 Alcohols，Phenols & Ethers;20 仲醇( ):; ②按羟基所连的烃基分：;CH3CH2CH2OH;②系统命名法;(R)-1-苯基-1-丙醇;二. 醇的制备;2. 由Grignard 试剂制醇 ;②与醛、酮反应;*源自羰基碳;3. 醛、酮还原制醇;三. 醇的物理性质;名称;2. 氢键对低级醇物理性质的影响;水溶性：;四. 醇的化学性质;1. 氧孤对电子导致的化学性质——Lewis碱;②与金属离子的络合;2. 醇与活泼金属的反应;3. 醇羟基的卤代;; 仲醇与HX酸反应， 生成重排产物是SN1机理的重要特征; b. SN2：大多数伯醇，且没有重排反应。;iii. ??同结构醇的相对活性;特别地：;②RX的制备：10 醇，可采用 HX作卤化剂； 不是10 醇，不采用 HX作卤化剂,否则易得到重排产物。 可采用SOCl2 , PX3 , PX5作卤化剂;ii. 与PX3 , PX5反应; 4、醇与无机含氧酸的反应; 伯醇与硝酸反应可以顺利地生成硝酸酯；多元醇的 硝酸酯是猛烈的炸药。; 1. 分子内脱水成烯; A. 醇分子内脱水的取向：; B.大多数醇在质子酸的催化下发生分子内  脱水的机理E1消除。; 既然反应是按E1历程进行的，由于反应中间体为碳正离子，就可能先发生重排，然后再按Saytzeff 规则脱去一个β- H 而生成烯烃。如：; 然而，用Al2O3为催化剂时，醇在高温气相条件下脱 水，往往不发生重排反应。; 2. 分子间脱水;3.分子内脱水与分子间脱水是一对竞争反应;1.叔醇以消除反应为主 2.烯丙型醇、苄基型醇能消除则消除,生成共轭烯烃; 不能消除才取代 3.伯醇与仲醇则看温度,低温成醚, 高温成烯;6. 醇的氧化;ii. 仲醇氧化成酮; 由伯醇制备醛收率很低，因为醛很容易被氧化 成酸。若想得到高收率的醛，可采用较温和的氧化 剂或特殊的氧化剂，进行选择性氧化。;选择性氧化剂：;② 催化脱氢;③邻二醇的高碘酸氧化;一. 分类与命名; ②按酚羟基的数目分：;2. 命名;e.g. ;二. 酚的物理性质;三. 酚的化学性质;p-?共轭;1. 酚羟基上的化学反应; ◆取代基的电子效应对取代酚酸性的影响：; 练习：; 2. 成醚和成酯反应;SN2反应; 二芳基醚的制备比较困难，因为芳卤难与亲核试剂反 应；但当卤原子的邻、对位有强吸电子基时，反应则易 于发生。如：; B. 成酯反应; 3. 与FeCl3的显色反应;;2. 苯环上的化学反应; 1. 卤代; 然而，苯酚的溴代在较低的温度和弱极性溶剂或非极性溶剂中(如：CHCl3、CS2或CCl4)进行卤代，则可得到一溴苯酚，且以对位产物为主。; 2. 硝化;(CH3O)2SO2; 3. 磺化;不用AlCl3 催化，因为酚能与AlCl3作用， 催化剂失去活性。; 酚的酰基化反应进行的很慢，且需要过量的AlCl3催 化剂和较高的反应温度，因为酚能与AlCl3作用。;⑤与羰基化合物的缩合反应;3. 酚的氧化反应;四. 酚的制备;2. 氯苯水解法 ;6.3 醚 Ethers;一. 分类与命名;2. 命名;iii. 环醚;e.g.;二. 醚的制备;2. Williamson醚合成法;e.g.;三. 醚的物理性质;四. 醚的化学性质;1.Lewis碱;②与Lewis酸络合;2. 醚键的断裂;1mol HI;c.芳基烷基醚总是烷氧键断裂，生成酚;机理:;b)叔烷基醚多按SN1机制断裂;3.过氧化物的生成;五. 环醚与冠醚;冠醚是含有多个氧原子的大环醚，其结构形似皇冠，故称冠醚，是二十世纪70年代发展起来的具有特殊络合性能的化合物。 名称可用X-冠-Y表示，X表示环上所有原子的数目，Y表示环上氧原子的数目 ;18-冠-6; 冠醚有其特殊的结构，分子中间有一个空隙。由于环 中有氧原子，氧有未共用电子对，可与金属离子络合。 不同的冠醚有不同的大小的空隙，可以容纳不同大小 的金属离子，形成配离子。 如：12-冠-4可络合锂离子， 18-冠-6可络合钾离子， 因此可用于分离金属离子。 也可用作相转移催化剂。 ;冠醚作相转移催化剂催化反应机理