聚合物合成与制备部分考题.pdf

精品文档 1 分析极性单体如 MMA负离子聚合的难点， 通过增氧的方法可以改 葡萄糖 +丙酸，产物为 PHBV,HV含量在 0~47mol% 善其苛刻的聚合条件。 难点：副反应。分子结构中存在羰基，很容易与引发剂或活性聚合 物的链末端侧基第二单元发生 “反咬”反应，从而导致反应的终止， 单体转化率降低， 相对分子质量不能控制和分布变宽； 对丙烯酸烷 基酯而言由于存在活泼的 a 氢原子， 因此情况更加复杂， 即副反应 发生的可能性加大。措施：降低活性中心的活性（ 1 ）合成立体位 阻较大的引发剂（ 2 ）在体系中加入不同种类的配位体络合剂（ 3） 降低聚合反应温度。 扩链剂 Cat 2 Z-N 催化剂、 （M）茂金属催化剂、 (H) “茂后”催化剂都是配位 n HO-CH(CH3)-COOH+HO-RO HOOH( 预聚体 ) 大 聚合的催化剂体系。试从聚合单体、 产品结构、 引发活性等多个方 分子 面进行比较。 扩链剂：二异氰酸酯、三光气 PLLA 疏水，结构规整，结晶 聚合单体： M可聚单体比 Z-N 可聚合单体多， 2 Z-N 催化剂主要用 度较高，防渗透性，光泽度高。增塑改性：共混改性，共聚改性， 于乙烯聚合以及丙烯的立构规整聚合， M催化剂催化活性高，多用 复合改性。 于乙烯和其他乙烯基单体的共聚反应， 共聚能力差， 共聚组分分布 6 补充：微生物合成 PHA的结构与性能特点。 宽。 -[OCH （R）-CH2-C （=O）]n- 性能特点：细菌在缺氧时会积累 PHA， 产品机构： Z-N 可制成 LLDPE，它具有 LDPE的柔性和 HDPE的强度， 同样的碳源，不同的细菌发酵，往往得到不同结构的 PHA，其合成 而且较透明，抗冲击性能，较高的撕裂强度和抗刺穿强度， H可以 机理也往往不同。 合成高支化聚乙烯， M和 H可以实现烯烃与极性单体的共聚。 7 利用聚乳酸作降解剂有哪些有优缺点 ：优点（良好的生物相容 引发活性： Z-N 多活性中心， MH都是单活性中心， H 更活泼。 性、生物降解性较好的防渗透性，以及与聚苯乙烯相似的光泽度、 3 通过负离子聚合方法制备丁苯橡胶时， 通常采用非极性溶剂， 有 清晰度及加工性） 时还添加一些极性组分， 试分析聚合温度对上述两种体系中聚合物 缺点 （周期难控制、 生产成本高国外通过引入添加剂制成混合材料 微观结构的影响。 （包括聚丁二烯微观结构和序列分布） 来解决） 先写出两种聚合物的结构式 ，丁二烯聚合后可以生成 1,4 ； 1,2 两 8 合成高分子量聚乳酸的方法 ：（1 ）开环聚合法：本体或者溶液 种结构，非极性溶剂中，两反应的活化能 Ea1<Ea2，则升高温度对 聚合。 乳酸脱水环化为聚合单体 — 丙交酯， 然后将丙交酯精制提纯 活化能大的反应有利， 则体系中 1,2 结构含量增加； 非极性体系中 后在开环聚合，得到高分子量 PLA （2 ）缩聚法：直接缩聚法、高 加入极性组分， 会使反应 2 的活化能 Ea2 降低则升高温度后对反应 真空度 M<2W。溶液缩聚 Mw=140000 2 的影响就小了，体系中 1,2 含量降低。 序列分析 ：在非极性单体如正己烷中，随温度的升高， Bd 的 r 下 降，但他是保持在一个较高的水平， St 的 r 会上升，但他是保持 在一定较低的水平，则聚合物链中的 Bd 含量下降， St 含量上升， （催化剂高真空