含硫含磷和含硅化合物 (2).ppt

（1）阳离子交换树脂 (六) 离子交换树脂 第三十一页，共41页 阳离子交换树脂的工作原理 第三十二页，共41页 （2）阴离子交换树脂 第三十三页，共41页 碱性阴离子交换树脂的工作原理 第三十四页，共41页 含硫含磷和含硅化合物 (2) 第一页，共41页 硫原子可以形成与氧相似的低价含硫化合物。 ?????????? ?????????? 硫醇 硫酚 硫醚 ????????????? ?????????? ????????? 二硫化物 亚砜 砜 (一) 有机硫化合物的分类 第二页，共41页 ?????????? ??????????? ????????? 次磺酸 亚磺酸 磺酸 ? ? ???????? 硫醛 硫酮 硫代羧酸 ?????????????? ???????????????? ????????????? 硫脲 异硫氰酸酯 黄原酸酯 第三页，共41页 一、分类、结构、命名 H2O CH3OH C6H5-OH C2H5OC2H5 R-O-O-R H2S 醇 酚 醚 过氧化物 CH3SH C6H5-SH C2H5SC2H5 R-S-S-R 甲硫醇 苯硫酚 乙硫醚 过硫化物 硫醇、硫酚的官能团叫巯基：-SH. 命名与相应的醇/酚/醚相似，只在母体名称前加一个硫字。 (二) 硫醇、硫酚和硫醚 第四页，共41页 二．制备 第五页，共41页 三、物理性质 硫醇/硫酚的物理性质与相应的醇/酚比，犹如 H2S 比 H2O. 虽然分子量较大，但 S 形成氢键的能力很弱，不存在分子间缔合，而以单分子形式存在，也不能与水形成氢键，因此其沸点和水中溶解度都比相应的醇/酚要低得多。而硫醚沸点比相应的醚高。 C2H5OH C2H5SH CH3SCH3 bp (℃) 78 35 38 sol(g/100g水) 混溶 1.5 硫醇的另一特性是： 一般≤9C的硫醇都有恶臭。因此工业上利用它作为臭味剂。9C以上的硫醇基本无臭味，甚至还带有愉快味。硫酚/硫醚与硫醇相似, 只是臭味不如硫醇强烈。 第六页，共41页 四、化学性质 1. 弱酸性：硫醇/硫酚的酸性比相应的醇/酚强. 酸性 pKa ROHH2ORSHArOHArSHH2S H2CO3 ~16 15.7 11 10 7.8 7.05 6.3 硫醇可溶于稀 NaOH 溶液中，生成硫醇盐： R—SH + NaOH —— R-S- Na+ + H2O 第七页，共41页 硫醇与Pb、 Hg 、Cd、 Ag 、Cu 等重金属盐或氧化物生成不溶于水的硫醇盐. 2 C2H5SH + HgO — (C2H5S)2Hg (白) + H2O 二乙硫醇汞 2 R-SH + PbAc2 — (R-S)2Pb (黄) + 2 HAc2 硫醇铅 2. 与重金属（或其氧化物）成盐 第八页，共41页 CH2—CH—CH2 OH SH SH 2,3-二巯基丙醇(BAL ) + Hg2+ — CH2—CH—CH2 OH S S Hg + 2 H+ 二巯基丁二酸的钠盐，是我国研制成功的一种毒性低解毒效力更强的重金属解毒剂。 NaOOC—CH—CH—COONa SH SH 2,3-二巯基丁二酸钠 CH2—CH—CH2 SH SH SO3Na·H2O 二巯基丙磺酸钠 二巯基丙磺酸钠也已在临床应用. 重金属解毒剂： 第九页，共41页 3. 氧化作用： 硫醇远比醇易氧化，且氧化的部位主要发生在 S 原子上。 R—SH -[H] R—S—S—R “—S—S—”称为二硫键。二硫键很弱，易还原为硫醇. +