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仪器分析期末试题-包括答案
一. (8)计算下列电池的电动势,并标明电极的正负.
(1)Pt|VO +(0.001mol•L-1),VO2+(0.010mol•L-1),HClO (0.100mol•L-1) ┊┊ HClO
2 4 4
-1 3+ -1 2+ -1
(0.100mol•L ) ,Fe (0.020mol•L ),Fe (0.002mol•L )| Pt
V , V
解: 半反应:左 VO •2H2O +2H+ + e- = VO2+ + 3H2O
右 Fe2+ + e- = Fe3+
+0.059lg =0.823V ,负极。
,正极。
E池 = - =0.006V
(2)Zn|ZnO22 - (0.010mol•L-1) ,NaOH (0.500mol•L-1),HgO(固) |Hg
-1.216 V , =+0.0984 V
2 - - -
解: 半反应:左 ZnO2 + 2H2O + 2e Zn + 4OH
右 HgO + H2O + 2e- = Hg + 2OH-
+0.059/2lg =-1.239V
+ 0.059/2lg =0.116V
E池 = - =1.355V
二. (8)已知电极反应Zn2+ + 2e Zn的标准电极电位 oZn2+,Zn -0.763V,Zn(CN)42-的稳定常数为
16 2- -
5×10 。求电极反应Zn(CN)4 + 2e Zn + 4CN 的标准电极电位。
2- - 2+
解:当[Zn(CN)4 ] = [CN ] = 1时,Zn + 2e Zn 的电极电位即为所求
o o 2+
Zn(CN)4 2-,Zn = Zn2+,Zn + (0.059/2)lg[Zn ]
o 2- - 4
= Zn2+,Zn + (0.059/2)lg[Zn(CN)4 ]/K稳 [CN ]
16
= -0.763 + (0.059/2)lg1/5×10 × 1
= -0.763 – 0.493 -1.26V
三、 (10)铅离子选择电极的敏感膜是由Ag2S与PbS的晶体混合物制成,计算全固态铅电极的K值.
解:Ksp ,Ag2S = 6×10-51 ; Ksp,PbS = 1.1×10-29 ; =0.80V; + 0.059lg
由两种沉积的溶解平衡和两个Ksp得到:
Ksp,PbS = • ;Ksp ,Ag2S = • ;
Ksp ,Ag2S/ Ksp,PbS/ ; =
= K( + 0.059/2lgKsp ,Ag2S -0.059/2lgKs
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