第四节沉淀溶解平衡.ppt

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第四节沉淀溶解平衡 第1页,共34页。 溶度积(平衡常数)——Ksp 一、定义 沉淀在溶液中达到沉淀溶解平衡状态时,各离子浓度保持不变(或一定),其离子浓度幂的乘积为一个常数,这个常数称之为溶度积常数,简称溶度积,用KSP表示。 二、表达式 MmAn (s) mMn+(aq)+ nAm—(aq) Ksp=[c(Mn+)]m·[c(Am—)]n 固体物质不列入平衡常数,上述反应的平衡常数为: 第2页,共34页。 (2)反映了难溶电解质在水中的溶解能力。同类型的难溶电解质,在相同温度下,Ksp越大,溶解度就越大;不同类型的难溶电解质,通过计算进行比较。 三. 使用溶度积常数应注意的问题 (1)KSP只与温度有关,而与沉淀的量和溶液中的离子的浓度无关。 第3页,共34页。 (3)在一定温度下,通过比较任意状态离子积(Qc)与溶度积(Ksp)的大小,判断难溶电解质沉淀溶解平衡进行的限度。 ①当Qc = Ksp时, ②当Qc < Ksp时, ③当Qc > Ksp时, 饱和溶液,已达到沉淀溶解平衡状态。 不饱和溶液,沉淀溶解,即反应向沉淀溶解的方向进行,直达平衡状态(饱和为止)。 过饱和溶液,离子生成沉淀,即反应向生成沉淀方向进行,直到新的平衡状态(饱和为止)。 上述就是溶度积规则,可以判断溶液中沉淀的生成和溶解。 第4页,共34页。 四、溶度积的常考题型 题型一:基本概念的考查(概念的定性分析) 例1、下列说法正确的是(???? ) A、在一定温度下AgCl水溶液中,Ag+和Cl-浓度的乘积是一个常数 B、AgCl的KSP = 1.8×10-10mol2·L-2,在任何含AgCl固体的溶液中c(Ag+) = c(Cl-)且Ag+与Cl-浓度的乘积等于1.8×10-10 mol2·L-2 C、温度一定时,当溶液中Ag+和Cl-浓度的乘积等于KSP值时,此溶液为AgCl的饱和溶液 D、向饱和AgCl水溶液中加入盐酸,KSP值变大 C 第5页,共34页。 练习.下列说法正确的是 (  ) A.难溶电解质的溶度积Ksp越小,则它的溶解度 越小 B.任何难溶物在水中都存在沉淀溶解平衡,溶解度大小都可以用Ksp表示 C.溶度积常数Ksp与温度有关,温度越高,溶度积越大 D.升高温度,某沉淀溶解平衡逆向移动,说明它的溶解度是减小的,Ksp也变小 D 第6页,共34页。 题型二:溶度积常数的有关计算(定量计算) 例2 已知298K时,氢氧化镁的溶度积常数 Ksp= 5.6×10-12,取适量的氯化镁溶液,加入一定量的烧碱达到沉淀溶解平衡,测得pH = 13.00,则此温度下残留在溶液中的?c(Mg2+) = _________ 5.6×10-10mol·L-1 例3 在25℃下,向浓度均为0.1 mol·L-1的MgCl2和CuCl2混合溶液中逐滴加入氨水,先生成_________沉淀(填化学式)。 已知25℃Ksp[Mg(OH)2]=1.8×10-11, Ksp[Cu(OH)2]=2.2×10-20。 Cu(OH)2 第7页,共34页。 练习.取5ml 0.002mol·L-1 BaCl2与等体积的 0.02mol·L-1 Na2SO4的混合,计算Ba2+是否沉淀完全?( BaSO4的 Ksp=1.0×10-10) 解: SO42- + Ba2+ == BaSO4↓ Ksp ≈ 0.009×c(Ba2+) = 1.0×10-10 c(Ba2+) = 1.2×10-8(mol·L-1) < 10-5 mol·L-1 所以Ba2+已沉淀完全。 SO42-过量0.009mol·L-1 第8页,共34页。 练习. 已知Ksp(AgCl)=1.8×10-10, Ksp(AgI) =1.5×10-16,Ksp(Ag2CrO4)=2.0×10-12, 则下列难溶盐的饱和溶液中,Ag+浓度大小顺序正确的是(  ) A.AgCl>AgI>Ag2CrO4 B.AgCl>Ag2CrO4>AgI C.Ag2CrO4>AgCl>AgI D.Ag2CrO4>AgI>AgCl C 第9页,共34页。 2.0×10-3mol·L-1氢氟酸水溶液中,调节溶液pH(忽略体积变化),得到c(HF)、c(F-)与溶液pH的变化关系,如下图: 4.0×10-3mol·L-1HF溶液与4.0×10-4 mol·L-1 CaCl2溶液等体积混合,调节混合液pH为4.0(忽略体积变化),通过列式计算说明是否有沉淀产生。Ksp(CaF2)=1.5×10 -10 第10页,共34页。 PH=4.0,则c(H+)=

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