质谱(最新整理版).ppt

质谱分析法

（MassSpectroscopy，MS）正丁醛的质谱特征峰八、酮的质谱图分子离子峰较强。酮类容易发生α-断裂，优先丢失大基团。易发生McLafferty重排丁酮的质谱2-辛酮的质谱麦氏重排离子4-壬酮的质谱九、羧酸和脂的质谱图脂肪族一元羧酸具有较弱的分子离子峰，而芳香族一元羧酸显示出强的分子离子峰。羧酸发生α-断裂生成M-17（失去OH），m/z45离子以及M-18（失去水）碎片离子峰，i裂解形成M-45(失去COOH）的特征峰。2.支链烷烃（1）分子离子峰的相对强度比直链烷烃还要低；（2）裂解在支链分叉处上最有力，优先失去大基团，正电荷留在多支链的碳上，产生CnH2n+1离子（3）在分支处断裂的同时，常伴随有氢原子的重排，产生较强的CnH2n离子M（114）3.环烷烃（1）分子离子峰的相对强度加强；（2）易在环的支链处断开，给出CnH2n-1离子峰。常伴随有氢原子的失去，产生较强的CnH2n-2离子（3）环的碎片特征是失去C2H4，或C2H5离子分子离子峰较强二、烯烃的质谱图大多数烯烃的分子离子峰相比烷烃强度增加，给出明显的分子离子峰。烯丙基型裂解是主要的裂解方式。谱图中出现一系列峰簇，如m/z41，55，69，83……CnH2n-1等离子，其中m/z41常常是基峰分子中双键在电离的情况下常发生位置迁移。同分异构体的质谱图非常类似，特别是顺反异构几乎完全相同当相对双键的γ-C上有氢时，可发生McLafferty重排环己烯常给出相当于逆Diels-Alder反应的特征碎片分子离子峰较强CH2=CHCH2+1-丁烯的质谱图m/zZ-2-丁烯的质谱图与1-丁烯的质谱非常相像M（136）140Limonene的质谱图分子离子峰较强二、炔烃的质谱图分子离子峰略为加强，碎裂过程与烯烃类似。端炔易脱去·H，形成很强的M-1峰1-戊炔的质谱失去H·分子离子峰较强α-裂解四、芳烃的质谱图化合物稳定，分子离子峰强。简单断裂生成的特征离子C7H7+（m/z91)的峰较强。当相对苯环存在γ-H时，易发生McLafferty重排，产生m/z92的重排峰出现苯环的特征碎片离子。含苯环化合物，可逐级丢失乙炔分子，形成m/z39，51，65，77等离子峰甲苯的质谱丙苯的质谱异丙苯的质谱五、醇的质谱图分子离子峰很弱，或不出现。醇容易脱水生成M-18峰，当碳链增长时M-18峰强度增加。醇分子离子容易发生α-裂解，并优先丢失较大的R基团，生成m/z(31+14n)的含氧离子峰，小分子醇也常出现M-1峰（RCH=O+H）。含有4个或4个以上碳的长链伯醇，能显示M-46峰（丢失一个水和一个乙烯）。46个质量单位脂环醇和叔醇除发生上述的α-裂解和氢重排脱水外，也能丢失·OHαi100%10%2-丁醇的质谱M-17叔丁醇的质谱M-17苯甲醇的质谱六、醚的质谱图分子离子峰很弱醚类主要发生α-断裂，生成m/z31，45，59等RO+，ROCH2+偶电子离子峰也能发生i-断裂，正电荷留在烃类碎片上，生成一系列m/z29,43,57等碎片离子分子离子经α-断裂生成的偶电子离子可进一步发生四元环氢重排裂解或i-断裂芳香醚类分子离子峰较强。裂解与脂肪醚类似，同时也进行芳环碎裂的反应（具有γ-H的芳醚可通过四元环重排，失去一分子烯产生m/z94的碎片离子。例如二异丙基醚的质谱分子离子峰很弱α-裂解i-裂解七、醛的质谱图脂肪族醛有时分子离子峰很弱，但可以观察得到。醛类容易发生α-断裂，生成M-1或M-29碎片离子和m/z29（HCO+）离子峰，同时伴随m/z43，57，71等烃类特征碎片峰。醛类也发生β-断裂易发生McLafferty重排（2）同位素离子峰由于同位素的存在，可以看到比分子离子峰大一个质量单位的峰，有时甚至可以观察到M+2，M+3.…..例如CH4，M=1612C+1H×4=16M分子离子峰13C+1H×4=17M+112C+2H+1H×3=17M+113C+2H+1H×3=18M+21615m/zRA13.1121.0133.9149.2158516100171.1同位素丰度表81Br（1）M+1的峰主要是13C；（2）M+2的峰主要37Cl、81Br、34S（3）1个Br时，M+2和M的峰强度相等；1个Cl时，1/3MassSpe