第八章-醇-酚-醚.ppt

第八章醇、酚、醚8.1.1醇的结构和命名醇的官能团是羟基（-OH），脂肪烃分子中的氢被羟基取代后的产物为醇。通式：R-OH醇羟基上的氧是SP3杂化。命名举例8.1.3醇的化学性质由于碳-氧键和氧-氢键都是极性键，均有可能发生异裂而生成新的化合物。8.1.3.1与活泼碱金属作用8.1.3.2醇与浓强酸作用生成质子化醇8.1.3.3与酸作用形成酯醇可以和无机酸和有机酸作用，生成酯。醇与有机酸作用8.1.3.4与卤氢酸作用生成卤代烃醇与卤氢酸作用，不生成通常的酯，而是发生了取代反应，生成卤代烃。醇的亲核取代反应羟基是一个较差的离去基团，要使X-取代HO-必须有质子的参与，形成质子化的醇，进而发生SN1或SN2历程的取代反应。8.1.3.5醇的分子间脱水和分子内脱水在浓强酸（通常用浓硫酸）催化下，醇可以发生分子间或分子内的脱水反应，生成醚或烯烃。（1）、分子间脱水8.1.3.6醇的氧化与脱氢伯醇与仲醇的?-C上有氢，可以发生氧化或脱氢反应，形成醛酮或羧酸。8.2酚6.2.1酚的结构酚羟基上的氧是SP2杂化，羟基与苯环形成P-?共轭。氧上电子可以离域，导致酚性质显示三个特点：（1）碳-氧键加强，羟基不易发生取代。（2）氧-氢键削弱，羟基上的氢易解离，显酸性。（3）氧上电子离域，使苯环电子密度增强，有利于环上的亲电取代反应。8.2.2酚的命名和分类苯酚作母体，羟基编号为“1”。萘酚作母体，有?-萘酚和?-萘酚两种，编号仍从?位开始。8.2.3酚的化学性质8.2.3.1酸性酚的酸性比醇、水强，比碳酸弱。所以酚有如下反应：8.2.3.2酚醚的生成酚钠与卤代烃作用，生成酚醚。8.2.3.3与三氯化铁显色具有烯醇式结构的化合物，大多数能与三氯化铁的水溶液反应显色。不同的酚显示的颜色不同。8.2.3.4氧化酚在空气中放置，颜色变深，酚被空气中的氧氧化为有色物质。酚可以氧化为醌：8.2.3.5芳环上的取代反应（1）卤代酚的卤代非常容易进行，苯酚的水溶液与溴水作用，立刻生成2，4，6-三溴苯酚的白色沉淀：8.3醚醚的官能团是醚键，也叫氧桥。6.3.1醚的结构和命名醚的氧原子是SP3杂化，氧桥两边的烃基不在一条直线上。氧上有两对未共用电子对。氧桥两边具有相同烃基的为单纯醚。两边烃基不同的为混合醚。8.3.2醚的物理性质由于不存在分子间氢键，多数醚沸点较低，由于可以和水形成氢键，小分子的醚在水中有一定溶解度。乙醚是最常用的溶剂之一，沸点低、易挥发、易燃、易爆，与空气以一定比例混合后会发生爆炸。气态乙醚比空气重。乙醚有麻醉作用。8.3.3醚的化学性质6.3.3.1形成质子化醚与醇分子中的氧有相同的性质，可以和浓强酸形成质子化醚。乙醇在浓硫酸催化下与KBr作用，生成

溴乙烷的反应：环氧乙烷的反应8.3.4冠醚简介冠醚属于环醚，特别的是环上有好几个醚键：8.3.3.2醚键的断裂醚与碘氢酸作用，加热，醚键断裂生成卤代烃。在此反应中，作用最强的是碘氢酸，其次是溴氢酸和氯氢酸。芳香醚情况特殊，不能生成两分子卤代烃。8.3.3.3形成过氧化物?-C上有氢的醚，很容易被空气中的氧氧化为过氧化物。过氧化物容易爆炸，加热处理乙醚时，应先检验和除去过氧化物。环氧乙烷可以和许多含有活泼氢的试剂作用，加成开环，生成醇的衍生物。8.3.3.4环氧乙烷的性质**醇的命名原则1、选择含有羟基的最长碳链为主链，如果有不饱和键，要将其放在主链中。2、编号由离羟基近的一端开始。3、给出全称时，以“醇”字结尾。此外，自然界中存在大量醇类化合物，很多都有俗名。例如：甲醇（木醇）、乙醇（酒精）、环己六醇（肌醇）、丙三醇（甘油）等。8.1.2醇的物理性质水溶性较大沸点较高低分子的醇有些有特殊的香味产物是有机酸酯：这也是一个亲核取代反应。只有在浓强酸存在下，反应才能进行。140℃反应温度比分子间脱水要高一些。170℃仲醇和叔醇脱水要遵循Zaytzeff规则。（2）、分子内脱水

脱水反应属于消除反应，以英文字母“E”表示。醇在酸催化下的脱水反应都是单分子历程，以“E1”表示。伯仲叔三种醇脱水反应的活性顺序为：三级?二级?一级醇脱水机理邻位二醇或多元醇在高碘酸作用下发生碳链的断裂，生成小分子氧化产物。邻位的羟基醛或酮也可以发生此类反应。例如：见三个例子：