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1聚合物主要有哪几种聚集态形式?
玻璃态(结晶态)、高弹态和粘流态
2线性无定形聚合物当加工温度T处于Tb < T <Tg,Tg<T<Tf,Tf <T <Td时,分别适合进行何种形式的加工?聚合物加工的最低温度?
?T?<?Tg?玻璃态——适应机械加工;聚合物使用的最低?(下限)?温度为脆化温度Tb?
?Tg?<T?<Tf?高弹态,非晶聚合物?Tg?<T?<Tf?温度区间,靠近Tf一侧,粘性大,可进行真空、压力、压延和弯曲成型等;高弹形变有时间依赖性,加工中有可逆形变,加工的关键的是将制品温度迅速冷却到Tg以下;结晶或部分结晶聚合物在Tg~Tm,??施加外力?>?材料的屈服强度,可进行薄膜或纤维拉伸;聚合物加工的最低温度:??玻璃化温度??Tg??
T?>?Tf?(Tm)???粘流态(熔体,液态)比Tf略高的温度,为类橡胶流动行为,可进行压延、挤出和吹塑成型。可进行熔融纺丝、注射、挤出、吹塑和贴合等加工
3熔融指数?说明熔融指数与聚合物粘度、分子量和加工流动性的关系, 挤出和注塑成型对材料的熔融指数要求有何不同?
熔融指数(Melt Flow Index)
一定温度(T >Tf 或 Tm)和压力(通常为2.160kg )下,10分钟内从出料孔 (? = 2.095mm ) 挤出的聚合物重量( g∕10 min)。
a评价热塑性聚合物的挤压性;
b评价熔体的流动度 (流度 φ= 1/η), 间接反映聚合物的分子量大小;
c购买原料的重要参数。
分子量高的聚合物,易缠结,分子间作用力大,分子体积大, 流动阻力较大,熔体粘度大,流动度小,熔融指数低;加工性能较差。 分子量高的聚合物的力学强度和硬度等较高。
分子量较低的聚合物,流动度小,熔体粘度低,熔融指数大,加工流动性好。 分子量较低的聚合物的力学强度和硬度等较低
4解释:应变软化;应力硬化;塑性形变及其实质。Tb是塑料使用的下限温度;
应变软化:材料在拉伸时发热,温度升高,以致形变明显加速,并出现形变的细颈现象。?
应力硬化:随着取向度的提高,分子间作用力增大,引起聚合物粘度升高,表现出“硬化”倾向,形变也趋于稳定而不再发展。?
塑性变形:材料在外力作用下产生不可逆的变形。实质:大分子链的解缠和滑移
随温度升高,屈服强度和断裂强度均下降,两曲线在Tb?相交。T<Tb时,断裂强度低于屈服强度,曲服前材料已断裂;材料因脆性而失去使用价值;?温度在Tb?~Tg?,较大外力作用下,非晶高聚物产生强迫高弹形变,强迫高弹性是塑料具有韧性的原因
5根据线性聚合物塑性拉伸的应力-应变曲线,可获得哪些性能参数?
弹性模量,屈服强度(应力),定伸强度,??抗张强度(应力),断裂伸长率,断裂能
6分析讨论聚集态与成型加工的关系;
T<?Tg?,玻璃态,链段冻结,自由体积小,内聚力较强,力学强度较大,为坚硬固体;外力作用下,大分子链的键角或键长发生变形,形变小,为可逆普弹形变,弹性模量高;适于机械加工,如车削,锉削,制孔,切螺纹等;?
???????Tg?<T?<?Tf?高弹态,高分子链段运动能力增大,形变增大,模量减少,可进行较大变形的成型,?如压延,中空吹塑,热成型,薄膜或纤维拉伸等。但此形变是可恢复的;加工的关键的是将制品温度迅速冷却到Tg以下;?
???????T?>?Tf?粘流态?,整个大分子运动,?滑移和解缠,外力作用下,主要为不可逆的粘性形变,产生宏观流动,可进行变形大,形状复杂的成型。如熔融纺丝、注射、挤出等。冷却后形变永久保存
7写出线型聚合物的总形变γ公式,画出聚合物在外力作用下的形变-时间曲线, 分析各部分的性质特点;
8画出线性聚合物塑性拉伸的应力-应变曲线,并说明各阶段的应力-应变行为特点
1.直线o—a线段
普弹形变,模量高,由键角和键长拉伸引起,形变很小,
ab弯曲,形变加速,由普弹形变向高弹形变转变;
2.屈服点b点,水平曲线,屈服应力σy下,链段逐渐形变和位移,应变增大。
由高弹形变发展为塑性形变 (大分子链解缠和滑移) ;
“应变软化”:
拉伸时 材料发热(外力功 → 分子热运动能),温度升高变软,形变加速。
“细颈”现象:
拉应力下,材料形变加速,截面突然变细。
屈服应力下,聚合物中结构单元(链段、大分子和微晶)拉伸取向。
9聚合物加工技术分类及其过程
按材料分类
(1)化学纤维成型加工
熔体纺丝, 溶液纺丝。
(2)塑料成型加工
注塑、挤塑、吹塑、模压、层压、传递模塑、浇铸、旋转成型、涂覆等 。
(3橡胶成型加工
工艺过程包括:塑炼、混炼、压出 (压延) 、成型、硫化等过程
根据加工过程中的物理或化学变化
(1)主要是物理变化
热塑性聚合物:
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