有机化学碳水化合物PPT课件.ppt

三 单糖的化学性质 （一）差向异构化 条件：具有活波H的糖 顺 – 烯醇式 反 – 烯醇式 D – (+) – 葡萄糖 D – (+) – 甘露糖 * 差向异构化定义： 在稀碱的作用下，醛糖、酮糖可通过烯醇式互变，形成几种物质的平衡体系，这种作用叫差向异构化。 差向异构体定义： 含多个手性C*的化合物，只有一个手性C*的构型不同，这样的异构体叫差向异构体。 如：D – (+) – 甘露糖与D – (+) – 葡萄糖为C2差向异构体 练习：哪些糖C2以下构型完全相同？ * 1. 酸性介质中，溴水氧化 （二）氧化反应 注：用来鉴别醛糖和酮糖 * 2.碱性介质——Fehling试剂和Tollens氧化 思考： 酮不能与上述试剂作用，为什么酮糖却可以与Fehling试剂和Tollens作用呢？ 一切单糖都可以与Fehling试剂和Tollens作用。 在碱性介质中，单糖可以发生差向异构化，故酮糖可互变成醛糖。 * 3. 生物体中的氧化 注：葡萄糖醛酸是天然的土壤结构改良剂 * （三）还原反应： 常用的还原剂：Na－Hg、H2 / Ni、NaBH4等。 还原产物：多元醇。 葡萄糖 果糖 山梨醇 甘露醇 * （四）成脎反应： 该反应实际上是生成果糖腙后，用一分子具有氧化能力的苯肼将C1的伯醇基氧化成－CHO后，再与另一分子苯肼作用而成脎的。 再如葡萄糖： 注：糖腙溶于水，糖铩为黄色结晶 * 注： 1. C2 以下构型相同的糖，生成同一种糖脎。 2. D-葡萄糖，D-甘露糖，D-果糖生成同一种糖脎 思考：为什么生成脎以后，就不再与苯肼继续作用了呢？ 这是因为反应成脎以后，可借助氢键形成一个较为稳定的六元环螯合物的缘故。 * （五）成苷反应： 象这种糖分子中苷羟基（半缩醛羟基）上的氢原子被其它原子取代的产物,叫做苷或配糖体。 回忆： * 注: 1. 由于成苷以后，苷羟基消失，故不能再转变为开链式，因此也就不在具备下列性质： A. 没有变旋光现象； B. 不能成脎； C. 不能被Tollens、Fehling试剂氧化。 2. 正因为糖苷是一种缩醛或缩酮，因此它对碱稳定。但在酸性条件下，易水解为原来的糖和醇。 * 医学卫生。 教学培训。 医学卫生。 教学培训。 医学卫生。 教学培训。 医学卫生。 教学培训。 医学卫生。 教学培训。 医学卫生。 教学培训。 医学卫生。 教学培训。 医学卫生。 教学培训。 医学卫生。 教学培训。 医学卫生。 教学培训。 医学卫生。 教学培训。 医学卫生。 教学培训。 【本章重点】 1.重要单糖的D.L构型及哈武斯透视式（αβ） 葡萄糖，果糖，甘露糖，半乳糖，核糖 2.重要二糖的哈武斯式 麦芽糖， 纤维二糖， 蔗糖 3.碳水化合物的性质 （1）差向异构化及差向异构体 （2）单糖的氧化反应 （3）成铩反应 （4）成酯反应 （5）成苷反应 （6）呈色反应 * 碳水化合物如：糖、淀粉 、纤维素等，都是天然有机化合物，它们对维持动植物的生命起着重要的作用。 人类的遗憾——自身没有生产碳水化合物的本领。 植物的骄傲——通过光合作用产生糖。 碳水化合物的元素组成——C、H、O。 * 三种元素中 H ：O = 2 ：1，相当于H2O中的 H ：O比。碳水化合物因此而得名，并赋予下面通式： Cn(H2O)m 例外 鼠李糖——C6H12O5 甲 醛 HCHO = CH2O 醋 酸 CH3COOH = C2(H2O)2 * ◆定义 ：从结构上看，碳水化合物系指多羟基醛或多羟基酮以及水解后能生成多羟基醛或多羟基酮的一类化合物。 * 酮糖 5C糖 * ◆分类： 1. 单糖 ： 不能再水解为更小分子的多羟基醛和多羟基酮。如 葡萄糖、果糖等。 2. 低聚糖 ： 能水解为2-10个单糖的碳水化合物。如：蔗糖、麦芽糖、棉子糖等。 3. 多糖 ： 水解后能生成大于10个单糖的碳水化合物。如：淀粉、纤维素。 * 第一节 单糖 例: 一 单糖的分类 丙醛糖 丙酮糖 * 二 单糖的结构 （一） 单糖的构型 1. 标记（D/L） 含多个手性C*的化合物，以距离C=O最远的C*和甘油醛相比，和D甘油醛相同则为D型，和L甘油醛相同则为L型. 例: * 2. 单糖的递升 * 符号