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讨论练习一元弱碱的分布分数5.2.2多元酸溶液讨论*上一页下一页*AnalyticalChemistry第5章酸碱滴定法5.2酸碱组分的平衡浓度与分布分数几个概念①.酸碱的浓度(c):1升溶液中含某酸碱物质的量浓度,单位mol·L-1。有时也称分析浓度、总浓度。②.平衡浓度:如[HA]、[A-]。总浓度c等于各存在形式(型体)平衡浓度之和。例如弱酸HA水溶液,c=[HA]+[A-]③.分布分数δ(Distributionfraction)是指溶液中某酸碱组分的平衡浓度占其总浓度的分数,用δi表示,下标i表示某酸碱组分存在形式所具有的质子数(i=0,1,2,...n)。5.2.1.一元酸溶液如HAcδ的大小取决于酸碱的Ka(或Kb)及溶液[H+],与总浓度c无关。①δ1和δ0与pH有关,pH↑,则δ0↑、δ1↓②pH<pKa,以HAc为主③pH=pKa,[HAc]=[Ac-]δ0=δ1=0.50④pH>pKa时,以Ac-为主01解:例1:计算pH=5.00时,0.1000mol·L-1HAc溶液中HAc和Ac-的分布系数及平衡浓度对于一元弱碱,可以转化成其共轭酸来处理。例2:已知NH3的pKb=4.74,求pH=2.00时NH3及其共轭酸的分布分数。解:NH4+则例2:已知NH3的pKb=4.75,求pH=2.00时NH3及其共轭酸的分布分数。解:也可直接按碱来处理H2C2O4HC2O4-+H+HC2O4-C2O42-+H+二元酸pH<pKa1,以H2C2O4为主pH=pKa1,[H2C2O4]=[HC2O4-]pKa1<pH<pKa2,以HC2O4-为主pH=?时,δ1达最大值pH=pKa2,[HC2O4-]=[C2O42-]pH>pKa2,以C2O42-为主20δ的大小取决于酸碱的Ka(或Kb)及溶液[H+],与总浓度c无关。如H3PO4,有四种型体c=[H3PO4]+[H2PO4-]+[HPO42-]+[PO43-][H3PO4]d3=dH3PO4=———c[H+]3=—————————————————[H+]3+[H+]2Ka1+[H+]Ka1Ka2+Ka1Ka2Ka3三元酸d2=dH2PO4-[H+]2Ka1=————————————————[H+]3+[H+]2Ka1+[H+]Ka1Ka2+Ka1Ka2Ka3d1=dHPO42-[H+]Ka1Ka2=————————————————[H+]3+[H+]2Ka1+[H+]Ka1Ka2+Ka1Ka2Ka3三元酸*上一页下一页*AnalyticalChemistry第5章酸碱滴定法
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